1

CSIR-UGC-NET/JRF| GATE CHIMIE

TEST: COMPOUNDE ORGANOMETALICE

Ora 00:45 Date : 31-10-2017

M.M. : 60
INSTRUCȚIUNE :
1. Existădouăpărț i. ParteaAconț ine 10întrebăridetipobiectiv,fiecareîntrebareavând2puncteș i
Partea B conț ine 10 întrebări tip obiectiv, fiecare întrebare având 4 puncte.
2. Există penalizare, 25% vor fi deduse pentru fiecare răspuns greș it.
3. Răspunde la toate întrebările, utilizarea calculatorului nu este permisă.

PARTEA-A

103 1
1. Resonanț a carbonilului în13Spectrul C NMR al
5
CpRh  CO  Rh, Eu 100% .
3 2
Showsatripletat –65C datorită prezenț ei
(a)TerminalCO (b) µ2 CO (c) µ3 CO (d) 5
Cp

2. Cr  CO NU
 P hCr NO 
6x
Complexul'P'esteuncomplexisomolepticș i urmează18electroni,valoarealui'x'vafi
(a) 3 (b) 4 (c) 0 (d) 5

, Fe5 CO  C
2 6
3. Clusterul 
Co 6 CO 15 și 
Ni 5 CO 10 având structura respectivă.
15
(a) closo, arachno, nido (b) cuib, arachno, closo
(c) closo, nido, arachno (d) closo, closo, nido
4. Pentrucomplex(A)săurmezeregulacelor18electroni,ligandullipsăartrebuisăfie
Eu Eu
P
Mo (A)
P C
Eu Eu C
CH3
6 8 7 4
(a)  C7 H 8 (b)  C8 H 8 (c)  C7 H 7 (d)  C4 H 4

5. Aranjaț iurmătoareleînordineacreș teriilor M C stretchingfrequency

(C) W  CO 
2  
(A) Hf  CO 6 (B) Ta  CO 6 (D) Re  CO  6
6
2 3
(E) Os  CO 6 (F) Ir  CO 6
(a) A < B < C < D < E < F (b) F < E < D < C < B < A
(c) A < B < C < E < D < F (d) F < E < D < C < A < B

South Delhi : 28-A/11, Jia Sarai, Near-IIT Hauz Khas, New Delhi-16, Ph : 011-26851008, 26861009
Nord Delhi : 33-35, Mall Road, G.T.B. Nagar (în faț a uș ii de metrou nr. 3), Delhi-09, Ph: 011-65462244, 65662255
 2
6. În complexul Eu4Al2(µ-Me)2 cei doi alkyl acț ionează ca liganț i de [Link] pare să se întâmple prin 2e, trei
centrullegatîntremetalș [Link]ăț ilegrupuriloralkilterminaleș idelegăturăsunt
respectiv.
(a) 1 , 2 (b) 2 , 1 (c) 3 , 1 (d) 1 , 1
7. Consideraț i complexulmetalcarbonil(A)
q
M  CO 6 unde q = -2, -1, 0, +1
Cei mai puternici C–O bandă în spectrul IR poate fi observată când valoarea lui q va fi
(a) –2 (b) -1 (c) 0 (d) +1
2
8. 
Ru 6 CO 18 isisolobalcu
2
(a) B6 H6 2
(b) B5H5 4
(c) Ir  CO  
(d) Fe 4 CO 13
4 12
9. Sugeraț i ce modificări în structura clusterului ar putea însoț i reacț ia:
 

Co 6 CO 15
N Co CO N 2CO
6 
13
(a) Octahedron la prismă trigonală b) Piramidă pătrată în bipiramidă trigonală
(c)Tetraedru la octaedru prismă trigonală cu octaedru

10. [Ph3C]BF4
–Ph3CH
BF4
Mo
Mo OC CO
OC CO CO
CO

Starea de oxidare a Mo în reagent ș i produs este respectiv

(a) 0, 1 (b) 1, 1 (c) 0, 0 (d) 2, 0

PARTEA-B

11.
5
CpFe CO 4
(A) este un compus solid de culoare verde închis. Spectrul IR arată o bandă de întindere CO unică.

la 1640 cm-1.1Spectrul H NMR arată o singură linie chiar ș i la temperaturi scăzute. Care dintre următoarele
declaraț ia nu este adevărată pe baza datelor oferite despre structură CpFe CO
5
4
(a) Complexul (A) respectă regula celor 18 electroni.
(b) Numărul total de legături M–M în complex este de ș ase.
(c)Toate CO-urile sunt prezente 3
-mod
(d) Două CO-uri sunt prezente în µ -mod în care alte două CO-uri sunt prezente la µ3moduri.
2

12. Care dintre următoarele complexe de Molibden are cel mai ridicat C O carbonylstretchingfrequency

(a) Mo  CO PF
 (b) Mo  CO  PCl
 
333 3 33

(c) Mo  CO  PClPh
 
23
(d) Mo  CO  PMe
 
33
3 3
South Delhi : 28-A/11, Jia Sarai, Near-IIT Hauz Khas, New Delhi-16, Ph : 011-26851008, 26861009
North Delhi : 33-35, Mall Road,G.T.B. Nagar(Opp. MetroGate No. 3), Delhi-09, Ph: 011-65462244, 65662255
 3
13. ListăA - Compus organometalic cu ListăB1HNMRaniș area chimică pentru protonul marcat
Lista-A Lista-B
(A) Mn  CO  5H (I) 10,22 ppm

(B) Ni   C H 2
2

4 3
(II) 3.06 ppm

(C)  6
 C H6 Cr
6 2
(III) –7.5 ppm
CH3
(D) ( 5–C
5H5)2 Ta CH2 (IV) 4.12 ppm
–
(a) A-III, B-IV, C-II, D-I (b) A-III, B-II, C-IV, D-I
(c) A-I, B-II, C-III, D-IV (d) A-II, B-III, C-I, D-IV
14. Clusterulavândostructurădetiparachnoideste
2
(a) Ir4  CO  12 (b) Rh 6  CO  16 (c) Os6  CO  18 (d) Ru 5C  CO  16

15. Un compus A având compoziț ia 9 8 3 FeC H O arată un semnal de 2,5 ppm ș i altul în jur de 5,0
ppm în acesta1Spectrul H NMR. Spectrul IR al acestui compus arată două benzi în jurul valorilor de 1900 ș i 1680
cm Compusul respectă regula celor 18 electroni, iar afirmaț iile pentru A, corecta este/sunt
-1

(A) Are 5
 Cp grup. (B)AreunligandCOterminal.
(C)Are un CH3ligand (D) Are legătura Fe–H.
(a) (A) and (B) only (b) (C) doar (c) (A) ș i (C) doar (d) (B) ș i (D) numai.
16. Complexe de formula generală, fac-[Mo(CO)3(fosfină)3am benzile de întindere C—O aș a cum este dat mai jos.
Fosfine: PF3(A); PCl3(B); P(Cl)Ph2(C); PMe3(D)
v(CO), cm-12090(i);2040(ii);1977(iii);1945(iv)
Combinaț ia corectă a fosfinei ș i a frecvenț ei de întindere este,
(a)(A–i), (B–ii), (C–iii), (D–iv) (b)(A–ii), (B–i), (C–iv), (D–iii)
(c)(A–iv), (B–iii),(C–ii), (D–i) (d)(A–iii), (B–iv),(C–i), (D–ii)
17. Găseș teceamaibunăcombinaț ieposibilădeligandmetalicș isarcină,astfelîncâtcomplexul(X)săurmezeregulacelor18electroni.
regulă.
z
M  L x
(a) M Co,L CO,x 4,z 3 (b) M Fe,L CN,x 4,z 2
(c) M Fe,L CO,x 4,z 2 (d)M Mn,L PPh3 ,x 5,z 2

18. Ti4+rarformeazăcomplexecarbonilstabilepentrucă
ale 
(a) Orbitalele antibonding CO *
 suntplinideenergie.
(b) CO creș te densitatea electronică pe metalul Ti4+

(c) The d set de metal  t 2 g orbtalfind nu a găsit nicio potrivire

CO   cu
(d) Absenț a legăturii de întoarcere deoarece metalul este prezent în cea mai înaltă stare de oxidare.

South Delhi : 28-A/11, Jia Sarai, Near-IIT Hauz Khas, New Delhi-16, Ph : 011-26851008, 26861009
Nord Delhi : 33-35, Mall Road, G.T.B. Nagar (opposite intrarea Metro nr. 3), Delhi-09, Telefon: 011-65462244, 65662255
 4

19. Indenil este un ligand organometalic bine cunoscut, structura ligandului indenil este haptitatea

contribuț ia electronilor pentru complexul indenil [(Indenil)Fe(Cp)(CO)2]sunt respectiv.

(a) 1, 1 (b) 3, 1 (c) 1, 3 (d) 1, 0
20. Care dintre următoarele complexe nu respectă regula celor 18 electroni.

(a) W  CO 3  2
H P 
2
Preu 
3 2
(b) OsH  2
H 2 P  OEt  3 4


OC C CO
OC Cl CO
OC Fe Fe CO
(c) (d) Rh Rh
H
OC CO OC Cl CO
C
O

South Delhi : 28-A/11, Jia Sarai, Near-IIT Hauz Khas, New Delhi-16, Ph : 011-26851008, 26861009
North Delhi : 33-35, Mall Road,G.T.B. Nagar(Opp. MetroGate No. 3), Delhi-09, Ph: 011-65462244, 65662255
 5

CSIR-UGC-NET/JRF| GATE CHIMIE Date : 31-10-2017

TEST : COMPUSI ORGANOMETALICI

[ANSWERS]

PART-A

1. (b) 2. (b) 3. (c) 4. (c) 5. (b) 6. (d) 7. (d)

8. (a) 9. (d) 10. (c)

PARTEA-B

11. (d) 12. (a) 13. (b) 14. (d) 15. (a) 16. (a) 17. (c)
18. (d) 19. (a) 20. (d)

South Delhi : 28-A/11, Jia Sarai, Near-IIT Hauz Khas, New Delhi-16, Ph : 011-26851008, 26861009
North Delhi : 33-35, Mall Road,G.T.B. Nagar(Opp. MetroGate No. 3), Delhi-09, Ph: 011-65462244, 65662255