MASURAREA OPTICA A CONCENTRATIEI DE OXIGEN IN APA TEHNOLOGIA LDO

Optimizarea transferului de oxigen este un element cheie pentru strategiile de control si regularizare din statiile de epurare industriale si [Link] anul 2003, HACH LANGE a devenit primul producator de instrumente de masura care a lansat metoda de masurare LDO (Luminescent Dissolved Oxygen Oxigen Dizolvat Luminescent) pentru determinarea oxigenuluidizolvat din apa. Tehnologia LDO se bazeaza pe pulsatii de lumina albastra, care aduce beneficii cum ar fi o precizie buna, durata lung de functionare si costuri minime de intretinere. De la introducere, avantajele acestei metode i-au permis sa surclaseze metodele conventionale electrochimice.

Principiul de functionare al senzorului LDO

Analiza oxigenului in statiile de epurare. Controlul si reglarea degradarii carbonului, nitrificarea si denitrificarea depind crucial de cunoasterea concentratiei de oxigen din aerator. Pentru operatorii din statiile de epurare, intrebarea nu este daca, ci cum poate fi masurata

~1~

continuu concentratia de oxigen din namolul [Link] aspect caracteristic al metodelor electrochimice de masurare a oxigenului este degradarea inexorabila a anodului si consumarea electrolitului in timpul utilizarii. Ambele procese cauzeaza inevitabil aparitia de valori masurate eronat obtinand rezultate gresite. Aceste efecte pot fi tinute sub control doar prin calibrari regulate si schimbari ale [Link] tip complet nou de senzor de oxigen a fost pus la punct si lansat in anul 2003: LDO de la HACH LANGE. Acesta se bazeaza pe capacitatile speciale ale luminoforului si masoara concentratia de oxigen prin simpla masurare a unei durate de timp. Avand in vedere ca in masurarea timpului nu apar erori, utilizatorul nu trebuie sa calibreze senzorul. Astfel au fost evitate principalele dezavantaje ale sistemelor de masurare electrochimica. Caracteristica cea mai importanta a metodei de masurare optica este aceea ca se obtin valori masurate stabile si precise pe perioade lungi de timp. De asemenea, a fost redus considerabil timpul de intretinere necesar obtinerii de masuratori precise de oxigen.

Metoda de masurare optica

Metoda optica de masurare a oxigenului dizolvat elimina dezavantajele procedurale ale metodelor traditionale electrochimice. Principiul LDO se bazeaza pe fenomenul fizic al luminiscentei. Acesta este definit ca proprietatea unor materiale de a emite lumina atunci cand sunt excitate cu un alt stimul decat caldura. In cazul principiului LDO, stimulul este lumina. Daca este aleasa o combinatie corespunzatoare de luminofor si o lumina de excitatie cu o anumita lungime de unda, intensitatea luminescentei si timpul pana la disparitia acesteia sunt dependente de concentratia de oxigen din jurul materialului. Senzorul HACH LANGE LDO este compus din doua elemente (Fig. 1).

Figura 1: Senzorul LDO cu capul senzorului

Capul senzorului cu strat de luminofor depus pe un material transparent de transfer, corpul sondei cu un LED albastru care emite lumina necesara crearii luminescentei, LED-ul rosu care are rol de element de referinta, o fotodioda si o unitate electronica de evaluare. In functionare, capul senzorului este insurubat pe corpul senzorului si imersat in [Link] de oxigen din proba analizata sunt in contact direct cu luminoforul.

~2~

Pentru a efectua o m sur toare, LED-ul de excita_ie emite pulsuri de lumin albastr . Lumina albastr bogat n energie permite efectuarea unor m sur tori de nalt precizie. Pulsatia de lumin (50 msec.) trece prin materialul transparent de transport ajungnd la luminofor c ruia i transfer o parte din energia sa radiant . Acest lucru face ca o parte din electronii din stratul de luminofor s sar de la nivelul lor initial de energie la un nivel superior. n cteva microsecunde, acestia revin la nivelul lor initial trecnd prin mai multe nivele intermediare emitnd energia pe care o pierd sub form de lumin rosie (Fig. 2).

Figura 2: Principiul de functionare al senzorului LDO HACH LANGE

Atunci cnd moleculele de oxigen sunt n contact cu luminoforul, apar dou efecte.

Figura 3: LED-urile albastru si rosu din senzor

n primul rnd, moleculele de oxigen sunt capabile s absoarb energia electronilor de nivel nalt si s le permit s revin la nivelul lor normal f r s emit lumin . Cu ct concentratia de oxigen este mai mare cu att este mai mare reducerea intensit tii luminii rosii emise.

~3~

De asemenea, moleculele de oxigen cauzeaz socuri n luminofor, electronii caznd mai repede de pe nivelul energetic nalt. Durata de viat a luminii rosii emise este astfel scurtat . Cele dou fenomene sunt cunoscute sub numele de quenching (saturare). Figura 4 prezint efectele lor: pulsul de lumin transmis de LED-ul albastru la timpul t=0 loveste luminoforul care r spunde imediat prin emiterea unei lumini rosii. Intensitatea maxim (Imax) si timpul de disparitie a luminii rosii depind de concentratia oxigenului din jurul sondei (timpul de disparitie t este definit aici ca timpul trecut de la excitatie pn la momentul n care intensitatea luminii rosii revine la 1/e din intensitatea maxim ).

Figura 4: Intensitatea luminii albastre de excitatie si lumina rosie emis n functie de timp

Avantajele senzorului LDO

Alegerea luminii albastre pulsatori de excitatie are ca rezultat emiterea unei luminescente rosii intens si m surabil direct, asigurnd astfel o gam larg de valori m surabile si o limit joas de detectie. Senzorul este reglat n continuu cu ajutorul unui LED rosu de referint din structura sondei. nainte de fiecare m sur toare, acesta transmite o raz de lumin cu caracteristici cunoscute ale radiatiei, care se reflect n luminofor si trece prin tot sistemul optic n acelasi fel ca si lumina provenit din luminescent .

~4~

Figura 5: Operatiunile tipice de ntretinere anual la o statie de epurare cu 12 sonde de oxigen

Avantajele tehnologiei LDO

Metodele clasice electrochimice de m surare a oxigenului dizolvat necesit ca utilizatorul s efectueze operatiuni regulate de ntretinere. Cur tarea, calibrarea, schimbarea membranei si electrolitului, lustruirea anodului si documentatia pentru aceste activit ti, sunt v zute ca fiind necesare si inevitabile, aceasta fiind singura posibilitate ca tendinta senzorilor de a furniza date cu grad ridicat de suspiciune s fie tinut n anumite limite. Avnd n vedere absenta oric rei metode alternative si importanta parametrului oxigen n statiile de epurare, utilizatori erau resemnati n a accepta aceste operatiuni [Link] metod optic de m surare reprezint o nou alternativ . n comparatie cu metodele electrochimice, metoda optic ofer utilizatorului avantaje considerabile n ceea ce priveste calitatea valorilor m surate si cantitatea de operatiuni de ntretinere necesar (Fig.5).

F r calibrare
Metoda optic LDO m soar concentratia oxigenului dizolvat pe baza m sur rii unei perioade exacte de timp. Orice uzur sau cur tare a luminoforului din capul senzorului influenteaz intensitatea dar nu si durata de viat a luminii rosii emise, care depinde doar de concentratia de oxigen din prob . Toate componentele optice ale sondei sunt reglate nainte de fiecare m sur toare cu ajutorul LED-ului rosu de referint care emite pulsuri de lumin , transmis pe exact aceeasi traiectorie ca si luminescenta emis . Astfel este exclus calibrarea gresit de c tre utilizator.

F r schimbarea membranei sau electrolitului

La metoda LDO, electrolitul, electrozii si membrana sunt nlocuiti de stratul sensibil la oxigen depus pe capul senzorului. Tot ce i r mne utilizatorului de f cut, este s schimbe acest cap odat la doi ani.

Acuratete mare la m sur tori

~5~

Lumina de excitatie albastr , bogat n energie, asigur o acuratete mare, constant , pentru m sur torile cu senzorii LDO.

Nu este necesar ca proba s fie mentinut n miscare

Metodele electrochimice de m surare indic voltajul sau curentul cauzat de reducerea oxigenului n hidroxizi de ion la catod. Pentru a compensa acest consum de oxigen, moleculele de oxigen trebuie s fie difuzate continuu n electroliti. Disparitia moleculelor de oxigen din vecin tatea senzorului poate fi prevenit doar prin mentinerea probei n miscare n jurul senzorului. Metoda LDO nu implic consum de oxigen. Moleculele de oxigen trebuie doar s stea n contact cu stratul sensibil la oxigen. Proba nu necesit o miscare continu n jurul senzorului.

Figura 6: Suprafata sondei este usor de curatat

Neafectat de contaminare
Dac conversia oxigenului n unitatea electrochimic de m surare este restrictionat din cauza murd ririi membranei, mpiedicndu-se astfel difuzia, vor fi obtinute rezultate inexacte. Principiul de m surare LDO nu implic consum de oxigen. Murd rirea cu substante neconsumatoare de oxigen nu face dect s prelungeasc timpul de r spuns dar nu cauzeaz aparitia de rezultate inexacte.

Necontaminarea senzorului cu H2S

H2S gazos duce la formarea unui strat aproape insolubil de sulfit de argint pe anodul sistemului electrochimic de m surare. Acest lucru face ca sistemul s fie inutilizabil. Luminoforul din LDO este rezistent la H2S si la multe alte substante chimice. De aceea senzorul poate fi utilizat n aplicatii dificile f r probleme.

Timp de r spuns redus

~6~

Metoda optic necesit doar ca moleculele de oxigen s fie n contact cu luminoforul. Datorit acestui fapt, timpii de r spuns ai metodei optice de m surare sunt exprimati n secunde. Dac se doreste un semnal mai uniform, transformatorul poate fi ajustat pentru a atenua semnalul.

Sensibilitate excelent la concentratii mici de oxigen

Sensibilitatea efectului de m surare (schimbarea duratei de viat a luminescentei / schimbarea concentratiei de oxigen) creste odat cu sc derea concentra_iei de oxigen. De aceea principiul de m surare furnizeaz o bun rezolutie n mod special la game de m surare sc zute.

Senzor rezistent
Capul senzorului LDO este n mod special rezistent la stresul mecanic. Ruperea membranei n timpul function rii sau atunci cnd operatorul efectueaz operatiunile de cur tare este exclus .

Perioad lung de functionare a senzorului

Lumina albastr pulsatorie este o garantie a intensit tii luminescentei dar si a unei perioade extrem de lungi de functionare pentru capul senzorului. Pe baza acestei experiente pe termen lung, HACH LANGE asigur o garantie de 24 de luni pentru capul senzorului.

Figura 7: Senzorul LDO functioneaz normal chiar si n medii dificile. Necesarul de ntretinere r mne la un nivel redus.

Rezultatele m sur torii

~7~

Figura 8: Comparatie ntre senzorii electrochimici (albastru) si cei optici (negru)

Figura 8 prezint rezultatele m sur torii cu senzorul optic de oxigen n comparatie cu rezultatele senzorilor electrochimici conventionali pe o perioad de patru s pt mni. Locatia unde s-a efectuat m sur toarea este aeratorul unei statii de epurare urbane. Oxigenul este reglat pe baza valorilor m surate de senzorii electrochimici. Controlerul seteaz aeratorul pentru ca valorile m surate furnizate de senzorii electrochimici de oxigen s corespund cu valorile dorite. Dac senzorul furnizeaz valori mai mici dect concentratia real , rezultatul este o concentratie de oxigen mai mare, nedorit , n aerator. Acest fenomen nu poate fi recunoscut imediat n cadrul buclei de control. n acest exemplu, rezultatele incorecte furnizate de senzor duc la valori medii ale concentratiei de oxigen din aerator (reprezentat prin linia neagr dreapt ) cu 0,4 mg/l peste media dorit de 2 mg/l dup o perioad stabilit de patru s pt mni. O astfel de diferent are dezavantaje tehnice pentru proces, cum ar fi introducerea de oxigen suplimentar n zona de denitrificare. Concentratia real de oxigen din aerator este indicat de noul senzor optic. Concentra_iile mari de oxigen inutile n aerator ar trebui s fie evitate deoarece sunt nocive din punctul de vedere al economiei procesului. Potrivit schemelor de lucru ATV A131 [1. 2] energia necesar pentru a aera n molul activ este: N ~ Cs/(Cs-Cx) Unde Cs: este concentra_ia de saturare cu oxigen presupus Cx: este concentratia de oxigen.

~8~

Rezultatul este c necesarul de energie N, si de asemenea si costurile energetice pentru transferul oxigenului din aerator, cresc odat cu cresterea concentratiei oxigenului Cx.

Figura 9 : Necesarul de energie suplimentar datorat micsor rii erorii de m surare a oxigenului (bazat pe o concentratie de oxigen de 2 mg/l si unei concentratii de saturatie de 9,0 mg/l).

Figura 9 prezint necesarul de energie suplimentar corespunz tor rezultatelor incorecte, presupunnd o concentratie de oxigen de saturatie Cs de 9,0 mg/l si o concentratie tint de 2,0 mg/l. n acest exemplu, faptul c m sur torile indic o concentratie de oxigen mai mic cu 0,4 mg/l dect n realitate, duce la o crestere cu 6 % a necesarului de energie. Lund n considerare faptul c 60-70 % din consumul de energie dintr-o statie de epurare este utilizat pentru aerarea n molului activ, este clar c astfel de rezultate inexacte trebuiesc evitate cu orice pret. Caracteristicile cheie ale senzorului optic de oxigen LDO de la HACH LANGE sunt excitatia pulsatorie a luminii albastre bogate n energie si echilibrarea continu a sistemului de m surare cu o raz de lumin rosie de referint . Acestea fac ca LDO s fie senzorul de oxigen ideal, cu o acuratete maxim chiar si la concentratii sc zute, valori stabile f r erori si cu ntretinere minim . Tot ceea ce trebuie s fac utilizatorul este s schimbe capul senzorului odat la doi ani si s curete ocazional senzorul. Concluzie: LDO dep seste sl biciunile senzorilor electrochimici conventionali si este superior celorlalte sistem optice

~9~

Figura 10 : Senzorul LDO este disponibil si ca model portabil pentru utilizarea n teren sau laborator.

~ 10 ~

INDICATORII REGIMULUI DE OXIGEN

1. Determinarea oxigenului dizolvat n ap Generalit i: cantitatea de oxigen dizolvat n ap depinde de temperatura apei, presiunea aerului i de con inutul n substan e oxidabile i microorganisme. Sc derea cantit ii de oxigen din ap duce la pierderea caracterului de prospe ime al acestuia, dndu-i un gust fad i f cnd-o nepotabil . De asemenea sc derea oxigenului reduce capacitatea de autopurificare a apelor naturale favoriznd persisten a polu rii cu toate consecin ele nedorite. Metoda Winckler Principiul metodei: oxigenul dizolvat n ap oxideaz hidroxidul manganos la hidroxid manganic, care n mediul acid scoate iodul din iodura de potasiu n cantitate echivalent cu oxigenul dizolvat n ap i care se titreaz cu tiosulfat de sodiu. MnSO + 2NaOH Mn(OH)2 + O2 H2MnO3 + Mn(OH)2 Mn(OH) + Na2SO4 H2MnO3 MnMnO3 + 2 H2O Manganit de mangan (brun) MnMnO3 + 3H2SO4 2Mn2(SO4)3 + 4KI 2I2 + 4Na2S2O3 Mn2(SO4)3 + 3H2O 4MnSO4 + 2K2SO4 + 2I2 2Na2S4O6 + 4NaI

Reactivi i material necesar: o o o sulfat manganos (MnSO 6 H O) 50 % sau clorur manganoas 40%;
4 2

o o

o o

solu ie alcalin de iodur : 30 g NaOH i 15 g KI se dizolv n c iva ml de ap ntr-un balon cotat de 100 ml, apoi se completeaz la semn cu ap distilat ; amidon solu ie 0,5%: se cnt re te 0,5 g amidon i se amestec cu c iva ml ap distilat pn se ob ine o past , apoi se toarn peste aceast past 100 ml ap distilat fierbinte. Dup ce s-a r cit, se trece supernatantul clar n alt sticl i se conserv cu 0,125 g acid salicilic sau 2 pic turi de toluen; acid sulfuric diluat cu ap distilat 1:3 ; tiosulfat de sodiu 0,1 N se prepar cu apa distilat fiart i r cit , apoi se conserv cu 5 ml cloroform pentru 1 litru solu ie sau 1 g NaOH. Factorul solu iei se face fa de o solu ie de bicromat de potasiu 0,1 N; tiosulfat de sodiu 0,025 N (N/40) se prepar din solu ia de tiosulfat 0,1 N prin diluare; sticle de recoltare cu volum cunoscut de preferin sticle speciale Winckler (250-280 ml).

~ 11 ~

Mod de lucru: pentru oxigenul dizolvat, apa se recolteaz n sticle separate i cu mult grij ca s nu se aereze n timpul manipul rilor. Sticla se umple complet apoi se pune dopul. Imediat se introduc cu aten ie 2 ml solu ie de sulfat sau clorur manganoas i 2 ml solu ie alcalin de iodur de potasiu. Se pune dopul i se agit con inutul flaconului. n prezen a oxigenului se formeaz un precipitat brun - ro cat, iar n absen a acestuia precipitatul r mne alb. Dup depunerea complet a precipitatului se elimin cu aten ie cca 10 ml din lichidul supernatant i se adaug 5 ml H SO 1:3.
2 4

Se pune dopul i se amestec bine pn ce precipitatul se dizolv complet. Se transvazeaz con inutul cantitativ ntr-un flacon Erlenmayer i se titreaz cu o solu ie de tiosulfat 0,025N pn la ob inerea colora iei galben apoi se adaug 1 ml amidon , cnd se ob ine o colora ie albastr . Se continu titrarea pn la decolorarea complet a culorii albastre a amidonului. Calcul: mg O /l =
2

1000

V = ml solu ie de tiosulfat de sodiu folosi i la titrare; f = factorul solu iei de tiosulfat de sodiu 0,025 N; 0,2 = echivalentul n mg O a unui ml de solu ie de tiosulfat 0,025 N;
2

V = cantitatea de ap de analizat recoltat , n ml;

1

4 = cantitatea de reactivi introdus pentru fixarea oxigenului, n ml. Determinarea deficitului de oxigen din ap Generalit i: deficitul de oxigen este diferen a dintre cantitatea de oxigen dizolvat n ap n condi ii de satura ie i cantitatea de oxigen g sit n proba de ap analizat . El are mare importan n caracterizarea unei ape; cu ct deficitul de oxigen este mai mare cu att nivelul polu rii apei este mai crescut i pericolul pentru s n tatea consumatorilor, mai ridicat. Principiul metodei: se face diferen a dintre cantitatea de oxigen n condi ii de saturare la temperatura apei de analizat i cantitatea de oxigen g sit n ap . Mod de lucru: cunoscnd cantitatea de oxigen dizolvat n ap , determinat mai sus i cantitatea de oxigen n condi ii de satura ie dup tabelul Winckler se determin deficitul de oxigen din ap procentual. Calcul:

A = diferen a dintre cantitatea de oxigen dizolvat la satura ie la temperatura apei i cantitatea de oxigen g sit n ap ; B = concentra ia n oxigen a apei n condi ii de satura ie dup tabelul lui Winckler la temperatura apei de analizat.

~ 12 ~

~ 13 ~

2. Determinarea consumului biochimic de oxigen din ap (CBO )

5

Generalit i. Consumul biochimic de oxigen este cantitatea de oxigen consumat de microorganisme ntr-un interval de timp, pentru descompunerea biochimic a substan elor organice con inute n ap . Timpul standard stabilit este de 5 zile la temperatura de 20 C. Consumul biochimic de oxigen se noteaz . 205CBO Principiul metodei: se determin oxigenul consumat timp de 5 zile de c tre microorganismele din ap prin diferen a dintre cantitatea de oxigen dizolvat g sit n proba de ap imediat i dup 5 zile de la recoltare. Determinarea CBO se face pe proba de ap diluat
5 0

i nediluat .

Modul de lucru: determinarea pe proba de ap nediluat

n dou sticle cu volum cunoscut se recolteaz apa de analizat, n acelea i condi ii ca pentru determinarea oxigenului dizolvat. ntr-una din sticle se fixeaz oxigenul (vezi determinarea oxigenului dizolvat), iar cea de-a doua se p streaz la ntuneric la temperatura de cca 20 C, timp de 5 zile. n sticla n care s-a fixat oxigenul se efectueaz determinarea a a cum s-a ar tat la determinarea oxigenului dizolvat. Dup 5 zile se determin oxigenul dizolvat n cea de a doua sticl n acelea i condi ii ca i pentru prima sticl . Calcul: mg CBO / l = A - B
5 0

A = cantitatea n mg oxigen /l existent n proba de ap n momentul recolt rii; B = cantitatea de oxigen n mg/l g sit n proba de ap dup 5 zile. determinarea pe proba de ap diluat

ntr-un balon cotat de 1000 ml se introduce apa de dilu ie, aproximativ 3/4 din balon apoi se adaug apa de analizat n cantitate anumit i se completeaz la semn cu apa de dilu ie. Se omogenizeaz u or i cu ajutorul unui sifon se umplu 2 sticle Wincker cu volum cunoscut. ntr-una din sticle se determin oxigenul dizolvat, imediat (vezi determinarea oxigenului dizolvat), iar cea de-a doua sticl se pune la incubat timp de 5 zile, la ntuneric i 20 C, dup care se determin oxigenul dizolvat. Paralel cu probele se determin CBO pentru apa de dilu ie n acelea i condi ii ca i proba.
5 0

Apa de dilu ie nu trebuie s aib un consum propriu de oxigen mai mare de 0,2 mg/l. Calcul: mg CBO5/l = [(A B) - (a b)] D A = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l determinat n apa de analizat diluat imediat dup efectuarea dilu iei; B = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l determinat n apa de analizat diluat , dup 5 zile;

~ 14 ~

a = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l din apa de dilu ie, determinat imediat dup efectuarea dilu iei; b = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l din apa de dilu ie, dup 5 zile; D = factorul de dilu ie. Observa ii: Ca ap de dilu ie se poate folosi apa de la robinet declorinat sau apa bazinului receptor. Apa de dilu ie nainte de a se folosi trebuie saturat cu oxigen prin aerare timp de 24 de ore cu agitator magnetic sau prin vnturare de 30-40 de ori. 3. Determinarea substan elor oxidabile din ap (CCO) Generalit i: substan ele oxidabile din ap , sau consumul chimic de oxigen (CCO) sunt substan ele ce se pot oxida att la rece ct i la cald, sub ac iunea unui oxidant. Oxidabilitatea reprezint cantitatea de oxigen echivalent cu consumul de oxidant. Substan ele organice sunt oxidate la cald, iar cele anorganice la rece. Cre terea cantit ii de substan e organice n ap sau apari ia lor la un moment dat este sinonim cu poluarea apei cu germeni care ntov r esc de obicei substan ele organice. n orice caz prezen a lor n ap favorizeaz persisten a timp ndelungat a germenilor, inclusiv a celor patogeni. Metoda cu permanganat de potasiu Principiul metodei: permanganatul de potasiu oxideaz substan ele organice din ap n mediu acid i la cald, iar permanganatul r mas n exces se determin cu acid oxalic. 2KmnO4 + 5H2O2C4 + 3H2SO4 Reactivi:  permanganat de potasiu, solu ia 0,01 N se prepar din 0,316 g permanganat de potasiu, care se dizolv n c iva ml de ap distilat , ntr-un balon cotat de 1000 ml i se completeaz la semn cu ap distilat ;  acid oxalic solu ie 0,01 N  acid sulfuric 1:3 diluat cu ap distilat  hidroxid de sodiu 30%. Mod de lucru:  n cazul unui con inut de cloruri n ap sub 300 mg/l 100 ml ap de analizat se introduce ntr-un flacon Erlenmayer preg tit n prealabil f r urme de substan e organice, peste care se adaug 5 ml H SO 1:3 i 10 ml permanganat de
2 4

2MnSO4 + K2SO4 + 10CO2 + 8H2O

potasiu exact m sura i. Se fierbe pe sit exact 10 minute din momentul cnd ncepe fierberea. Se ndep rteaz vasul de pe sit i se adaug n solu ia fierbinte 10 ml acid oxalic exact m sura i. Solu ia decolorat se titreaz cu permanganat de potasiu pn la apari ia colora iei slab roz persistent . Calcul: mg KmnO4/l =

~ 15 ~

V = cantitatea n ml de permanganat de potasiu ad ugat ini ial n prob ; V = ml de permanganat de potasiu 0,01 N folosi i la titrarea probei;
1

V = ml de acid oxalic ad uga i n prob pentru decolorare;

2

f = factorul solu iei de permanganat de potasiu; 0,316 = echivalentul n mg KMnO a unui ml de solu ie de KMnO 0,01 N;
4 4

V = cantitatea de ap de analizat luat n lucru, n ml.

3

 n cazul unui con inut de cloruri n ap peste 300 mg/l

100 ml ap de analizat se introduce ntr-un flacon Erlenmayer peste care se adaug 0,5 ml NaOH 30% i 10 ml KMO exact m sura i. Se fierbe 10 minute pe sit , din momentul cnd a
4

nceput fierberea. Se las apoi s se r ceasc la aproximativ 70 C i se adaug n prob 5 ml H SO 1:3 i 10 ml acid oxalic 0,01 N exact m sura i. Se titreaz cu permanganat de
2 4

potasiu pn cnd lichidul incolor a c p tat o colora ie slab roz. Calcul: acela i ca la punctul anterior. Metoda cu bicromat de potasiu Principiul metodei: substan ele oxidabile din ap sunt oxidate de bicromat de potasiu n mediu de acid sulfuric, la cald, iar excesul de bicromat este titrat cu sare Mohr n prezen a feroinei ca indicator. Reactivi i material necesar:  acid sulfuric d = 1,84;  sulfat de argint cristalizat;  solu ie indicator de feroin : 1,485 g 1- 10 ortofenantrolin i 0,695 g sulfat feros (FeSO 7 H O) se dizolv n c iva ml de ap distilat ntr-un balon cotat de 100 ml i
4 2

se completeaz la semn cu ap distilat ;  bicromat de potasiu solu ie 0,25 N:12,2588 g bicromat de potasiu uscat la 105 timp de 2 ore, se dizolv n c iva ml de ap distilat ntr-un balon cotat de 100 ml. Se dilueaz pn la semn cu ap distilat ;  sulfat feroamoniacal (sare Mohr) 0,25 N: 98 g sulfat feroamoniacal [Fe(SO4)2 (NH4)2 * 6H2O] se dizolv n c iva ml ap distilat ntr-un balon cotat de 1000 ml, se adaug 20 ml H SO concentrat, se r ce te i se completeaz apoi pn la semn cu
2 4 0

ap distilat . Aceast solu ie se standardizeaz fa de solu ia de bicromat de potasiu astfel: 25 ml solu ie de bicromat 0,25 N se introduc ntr-un flacon Erlenmayer de 250 ml, se adaug 20 ml H SO concentrat, se las s se r ceasc i se dilueaz
2 4

de cca 3 ori cu ap . Se titreaz cu solu ie de sare Mohr n prezen a a 2-3 pic turi de feroin , virajul se ob ine de la galben la ro u, trecnd prin nuan a de verde.

~ 16 ~

Normalitatea =

     

 un refrigerent cu reflux.

Mod de lucru: 50 ml ap de prob se introduc ntr-un balon cu fundul rotund de 250 ml peste care se adaug 25 ml bicromat de potasiu 0,25 N i 75 ml H SO conc. Se adaug cu
2 4

grij 2 buc i piatr ponce i 1 g Ag SO cristale. Se ata eaz balonul la refrigerentul cu

2 4

reflux i se fierbe timp de 2 ore. Se r ce te balonul, se dilueaz cantitatea de cca 3 ori cu ap distilat i se titreaz excesul de bicromat de potasiu cu solu ie de sare Mohr n prezen a a 2-3 pic turi de feroin . Paralel cu proba se face o prob martor care se prelucreaz n acelea i condi ii folosind ap distilat . Calcul: CCOmg/l =
 

a = ml solu ie sare Mohr folosi i pentru titrarea probei martor; b = ml solu ie sare Mohr folosi i pentru titrarea probei; C = corec ia pentru cloruri care se calculeaz (mg/l cloruri 0,23); V = cantitatea de ap de analizat luat n lucru, n ml. Observa ii: se introduce n formul corec ia pentru clor numai n cazul cnd nu s-a ad ugat sulfat de argint n proba de ap , care are rolul de a ndep rta clorurile care interfer la determinare.

~ 17 ~

Bibliografie:
1. [Link] 81868/type/pdf/lkz/RO/spkz/ro/TOKEN/mct6nkaubg8LoSI4Y715xtdAJiU/M/6gZBTQ 2. [Link] [Link]

~ 18 ~