LP 4

ANALIZA FARMACOGNOSTICĂ A PRODUSELOR VEGETALE CARE CONŢIN ULEIURI

VOLATILE CU SESQUITERPENE ŞI COMPUŞI AROMATICI

OBIECTIVE
1. Controlul falsificării uleiurilor volatile cu uleiuri grase (FR X)
2. Separarea şi identificarea constituenţilor chimici din uleiurile volatile prin cromatografia în
strat subţire (CSS).
3. Identificarea eugenolului din Caryophyli aetheroleum
4. Descrierea produselor vegetale:
➢ Chamomillae romanae flos et aetheroleum (EP 10.0)
➢ Millefolii herba (EP 10.0)
➢ Caryophyli flos et aetheroleum (EP 10.0)
➢ Foeniculi fructus et aetheroleum (EP 10.0)
➢ Anisi fructus et aetheroleum (EP 10.0)
➢ Anisi stellati fructus (EP 10.0)
➢ Cinnamomi cortex et aetheroleum (EP 10.0)

1
 Condiţii de calitate:
Controlul falsificării uleiurilor volatile cu uleiuri grase (FR X)
Tehnică de lucru:
Pe o fâşie de hârtie de filtru se aduc două picături de Aurantii dulcis aetheroleum, una din
produsul obţinut în laborator cu aparatul Neo-Clevenger şi una din produsul cumpărat. Uleiul volatil
nefalsificat trebuie să se evapore complet în timp de 24 de ore, fără să lase o pată translucidă.

PRODUSE VEGETALE CU ULEIURI VOLATILE CU COMPUŞI SESQUITERPENICI

Definiţie. Hidrocarburile sesquiterpenice sunt compuşi alcătuiţi din 15 atomi de carbon şi

însoţesc compuşii monoterpenici în majoritatea uleiurilor volatile. Derivaţii oxigenaţi pot avea o
grupare alcool grefată pe scheletul sesquiterpenic (alcoolii sesquiterpenici) sau pot fi alcool-oxizi şi
cetone-oxizi.
Structură chimică: hidrocarburile pot face parte din seria aciclică (α şi β-farnesen),
monociclică (bisabolen, curcumen, humulen) sau biciclică (azulene, β-cariofilen). Alcoolii
(bisabolol) şi oxizii (bisabololoxid şi bisabolonoxid) sesquiterpenici cu proprietăţi farmacologice
cunoscute fac parte din seria monociclică.

chamazulenã

Structura chimică a unui compus sesquiterpenic

CHAMOMILLAE ROMANAE FLOS (EP 10.0)

CHAMOMILLAE GERMANICAE FLORES (FR X)
- flori de muşeţel -

Definiţie: produsul este alcătuit din capitulele florale, uscate după recoltare, provenite de la
specia Matricaria chamomilla L. sin. Chamomilla recutita L., muşeţel, romaniţă (Asteraceae), cu un
conţinut de cel puţin 0,4% (V/m), ulei volatil de culoare albastră.

2
 Caractere macroscopice: capitule cu receptacul conic, gol la interior, acoperit cu un involucru
de bractei lanceolate. Pe marginea receptaculului se află 12-18 flori femele ligulate, tridinţate şi
trinervate. Florile centrale, hermafrodite sunt numeroase şi au corola tubuloasă alcătuită pe tipul cinci.
▪ Dimensiunile sunt diferite: receptaculul este lung de 3-6 mm şi lat de 2-3 mm; ligula este
lungă de 4-6 mm şi lată de 1-3 mm; florile tubuloase sunt sunt lungi de 2-3 mm şi au diametrul
de 1-2 mm; pedunculul floral este lung de 1-3 cm.
▪ Culoarea este verde pentru bractei, albă pentru florile ligulate, galbenă pentru cele tubuloase
şi galben-portocalie pentru stamine şi stigmat.
▪ Mirosul este specific, aromat.
▪ Gustul este amărui, aromat şi mucilaginos.
Caractere microscopice: pulberea omogenă de culoare galben-aurie prezintă la examinarea
microscopică elementele caracteristice familiei: peri glandulari cu picior scurt şi glandă pluricelulară
cu celule dispuse pe două rânduri, granule de polen cu exina echinulată. De asemenea prezintă papile
de pe corolă sau stigmat, endoteciu şi fragmente din bractei cu druze de oxalat de calciu.
Impurificări:
❖ Chamomilla discoidea DC. – nu se admite înlocuirea cu inflorescenţe lipsite de flori ligulate
şi cu flori tubuloase verzi, cu patru dinţi;
❖ Matricaria inodora L. – nu se admite înlocuirea cu inflorescenţe fără miros, cu receptaculul
semiglobulos şi plin în interior;
❖ Anthemis sp. – nu se admite înlocuirea cu inflorescenţe formate din flori cu receptaculul
acoperit de palei.

CHAMOMILLAE AETHEROLEUM
- ulei volatil de muşeţel -

Definiţie: uleiul volatil obţinut prin distilarea sau antrenarea cu vapori de apă a
inflorescenţelor speciei Matricaria chamomilla L., muşeţel (Asteraceae).
Proprietăţi: lichid dens, de culoare albastră, cu miros aromat, specific şi gust amărui.

3
 MILLEFOLII HERBA (EP 10.0)
MILLEFOLII FLORES (FR X)
- flori de coada şoricelului -

Definiţie: produsul este alcătuit din inflorescenţele, uscate după recoltare, provenite de la
specia Achillea millefoium L., coada şoricelului (Asteraceae), cu un conţinut de cel puţin 0,2% (V/m)
ulei volatil de culoare albastră şi cel puţin 0,02% proazulene exprimate în chamazulenă.
Caractere macroscopice: inflorescenţe corimbiforme, formate din capitule alungite, acoperite
de bractei eliptice, imbricate, pubescente, membranoase, denticulate spre vârf. Receptaculul conic
este prevăzut cu scoame ciliate şi poartă la exterior 5 flori femele, ligulate; florile centrale, tubuloase
sunt hermafrodite.
▪ Culoarea florilor ligulate este albă, roză sau roşie, iar a celor hermafrodite albă sau alb-
cenuşie; bracteele sunt verzi-cenuşii cu marginea cafenie.
▪ Mirosul este caracteristic, aromat.
▪ Gustul este amărui, aromatic şi mucilaginos.
Caractere microscopice: pulberea alb-verzuie prezintă ca elemente specifice perii tectori
pluricelulari, cu 4-5 celule bazale scurte şi o celulă terminală, lungă şi ascuţită. Se mai observă de
asemenea elementele caracteristice familiei (perii glandulari cu glandă pluricelulară biseriată, polenul
cu exina echinulată).

PRODUSE VEGETALE CU ULEIURI VOLATILE CU COMPUŞI AROMATICI

PRODUSE VEGETALE CU ULEIURI VOLATILE CU FENOL-METIL-ETERI ŞI ETER-

OXIZI FENOLICI

Definiţie. Fenol metil-eterii sunt eteri ai fenolilor terpenoidici cu alcoolul metilic, iar eter-
oxizii fenolici sunt compuşi aromatici caracterizaţi prin prezenţa grupării metilen-dioxi fixată pe
nucleul benzenic.
Structură chimică: fenol metil-eteri (anetol, dianetol, estragol, eugenol, azarona) şi eter-
oxizi fenolici (safrol, miristicina, apiol).

4
 OMe

OMe
OH

anetol eugenol
Structura unor fenol-metil eteri

ANISI FRUCTUS (EP 10.0)

ANISI VULGARIS FRUCTUS (FR X)
- fructe de anason -

Definiţie: fructele mature, uscate după recoltare, provenite de la specia Pimpinella anisum L.,
anason, bădean (Apiaceae), cu un conţinut de cel puţin 2% (V/m) ulei volatil.
Caractere macroscopice: fructe mici, piriforme, pubescente, alcătuite din două mericarpe, de
obicei unite; prezintă la bază un peduncul subţire, iar la vârf, stilopodul în formă de disc, cu resturile
stilului. La exterior prezintă 5 coaste puţin proeminente, mai deschise la culoare.
• Dimensiunile sunt de 2-5 mm lungimea şi 1,5-3 mm diametrul.
• Culoarea este galben-cenuşie sau cenuşiu-verzuie.
• Mirosul este aromat plăcut, caracteristic.
• Gustul este dulceag, slab arzător.
Caractere microscopice: secţiunea transversală printr-un mericarp este reniformă şi prezintă 5
proeminenţe corespunzătoare coastelor, în care sunt dispuse fasciculele libero-lemnoase. Celulele
epicarpului sut mici, poligonale, cu numeroşi peri tectori unicelulari ascuţiţi, recurbaţi şi verucoşi.
Mezocarpul conţine 15-25 canale secretoare mici (bandelate), cu ulei volatil, dispuse pe un singur
rând. Endocarpul este concrescut cu tegumentul seminal. Endospermul este bogat în picături de ulei
gras şi druze mici de oxalat de calciu.
Pulberea prezintă fragmente de epicarp cu perii tectori descrişi mai sus, fragmente de
endocarp parchetat, specific familiei, fragmente de mezocarp cu resturi de bandelete, fragmente de
endosperm cu picături de ulei gras. Nu conţine amidon.
Impurificări:
❖ Conium maculatum L. – nu se admite prezenţa fructelor mici fără păr, cu coaste
proeminente şi ondulate, cu secţiunea transversală a mericarpului pentagonală, lipsită de

5
 canale secretoare. La agitarea a 1 g pulbere de fruct de anason cu 10 ml KOH 100 g/l timp
de 3 minute, nu trebuie să se degaje un miros neplăcut de coniină;
❖ Hyosciamus niger L. – nu se admite prezenţa seminţelor brune, de 1-2 mm, cu tegument
fin punctat;
❖ Coriandrum sativum L. – nu se admite înlocuirea cu fructe globuloase sau sferice care
prezintă mericarpe de obicei unite, galbene sau galben-brune;
❖ Carum carvi L. – nu se admite înlocuirea cu fructe care prezintă mericarpe lunguieţe, uşor
arcuate şi de obicei separate.

ANISI AETHEROLEUM (EP 10.0, FR X)

- ulei volatil de anason -

Definiţie: uleiul volatil obţinut prin distilarea cu vapori de apă a fructelor mature de
Pimpinella anisum L., anason (Apiaceae).
Proprietăţi: lichid limpede, incolor sau slab gălbui, cu miros caracteristic, aromat şi gust
dulceag. Prin răcire sub –200C se transformă într-o masă cristalină.

ANISI STELLATI FRUCTUS (EP 10.0)

- fructe de anason stelat -

Definiţie: fructele mature, uscate după recoltare, provenite de la specia Ilicium verum L.,
anason stelat (Apiaceae).
Caractere macroscopice: fructe cu aspect de stea cu 5-9 brațe; fiecare braț conține o sămânță.
• Dimensiunile sunt de 2-5 mm lungimea şi 1,5-3 mm diametrul.
• Culoarea este brună.
• Mirosul este aromat plăcut, caracteristic.
• Gustul este dulceag, slab arzător.

FOENICULI DULCIS FRUCTUS (EP 10.0)

FOENICULI FRUCTUS (FR X)
- fructe de fenicul -

Definiţie: fructele mature, uscate după recoltare, provenite de la specia Foeniculum vulgare
Mill., anason dulce, fenicul (Apiaceae), cu un conţinut de cel puţin 2% (EP 9.0) 3,5% (FR X) (V/m)
ulei volatil şi cel puţin 80% anetol (m/V) în uleiul volatil (EP 9.0).

6
 Caractere macroscopice: achene constituite din două mericarpe, de obicei libere, glabre,
eliptic-oblungi, drepte sau uşor arcuate, cu cinci coaste longitudinale proeminente, cele două coaste
din partea comisurală mai dezvoltate. La partea superioară se observă stilopodul aplatizat şi resturile
stigmatelor.
• Dimensiunile variază între 4-10 mm lungimea şi 1,5-4 mm diametrul.
• Culoarea este brun-verzuie sau cafenie.
• Mirosul este aromat, specific.
• Gustul este dulceag, slab arzător.
Caracter microscopice: pulberea brun cenuşie prezintă la examinarea microscopică
următoarele elemente caracteristice: endocarp parchetat, fragmente de ţesut pigmentar, mezocarp cu
resturi de canale secretorii cu ulei volatil, endosperm cu picături de ulei gras.

FOENICULI AMARI FRUCTUS AETHEROLEUM (EP 10.0)

FOENICULI AETHEROLEUM (FR X)
- ulei volatil de fenicul -
Definiţie: uleiul volatil obţinut prin distilarea cu vapori de apă a fructelor mature provenite de
la mai multe specii şi varietăţi de Foeniculum vulgare Mill. sau de la Foeniculum vulgare Miller, ssp.
vulgare var. vulgare (EP 9.0), fenicul (Apiaceae) cu un conţinut cuprins între 12 şi 25% fenchonă
(m/V) şi 55-75% t-anetol.
Proprietăţi: lichid limpede, incolor sau slab gălbui, cu miros caracteristic de anason şi slab
camforat, cu gust dulceag, apoi amar. Prin răcire sub –100C se transformă într-o masă cristalină, care
prin uşoară încălzire se lichefiază.

CARYOPHYLLI FLOS (EP 10.0)

- cuişoare -
Definiţie: reprezintă bobocii florali, uscaţi după recoltare, proveniţi de la specia Syzygium
aromaticum L. sin. Eugenia caryophyllus Spreng., cuişoare (Myrtaceae), cu cel puţin 15% (V/m) ulei
volatil.
Caractere macroscopice: boboci florali de formă aproape cilindrică, alungiţi, cu aspectul unui
cui. Forma este dată de caliciul cilindric, terminat cu patru lobi ascuţiţi. Corola este formată din patru
petale membranoase, imbricate, recurbate, formând o mică calotă emisferică în interiorul căreia se
găsesc numeroase stamine recurbate şi reunite în jurul stilului.
• Dimensiunile sunt de 1-1,5 cm lungimea şi 0,2-0,4 diametrul.
• Culoarea este roşie-brună.
• Mirosul este puternic aromat, caracteristic.

7
 • Gustul este iute, arzător.
Caractere microscopice: pulberea brun-roşcată prezintă fragmente de parenchim cu resturi de
pungi secretorii cu picături de ulei volatil, fibre periciclice izolate, druze de oxalat de calciu,
grăuncioare de polen mici şi cu exina netedă.

CARYOPHYLLI FLORIS AETHEROLEUM (EP 10.0)

- ulei volatil de cuişoare -
Definiţie: uleiul volatil obţinut prin distilare cu vapori de apă a bobocilor florali proveniţi de
la specia Eugenia caryophyllus Spreng., cuişoare (Myrtaceae).
Proprietăţi: lichid limpede, incolor sau slab gălbui, mai dens decât apa cu miros aromat,
caracteristic şi gust arzător.
Reacţii de identificare: 2 picături de ulei volatil de cuişoare se dizolvă în 5 ml alcool; la
adăugarea a 1-2 picături de FeCl3 1%, apare o coloraţie verde-smarald (eugenol).

PRODUSE VEGETALE CU ULEIURI VOLATILE CU ALDEHIDE AROMATICE

Definiţie. Aldehidele aromatice sunt compuşi cu grupare aldehidică grefată pe nucleul

aromatic sau în catena laterală ataşată de un nucleu aromatic.
Structură chimică: structură terpenică (cuminaldehida) şi fenil propanică (cinamaldehida).

CHO
cinamaldehida
Structura chimică a unor aldehide aromatice

CINNAMOMI CORTEX (EP 10.0)

- scorţişoară -
Definiţie: sub această denumire sunt incluse două produse vegetale:
- Cinnamomi ceylanici cortex care reprezintă scoarţele uscate după recoltare, obţinute de pe
ramurile arborelui Cinnamomum ceylanicum Blume şi
- Cinnamomi cassiae cortex care se obţine de la Cinnamomum cassia Nees ex Blume, arborele
de scorţişoară (Lauraceae), ce conţin cel puţin 1,2% (V/m) ulei volatil.

8
 Caractere macroscopice: fragmente rulate în tuburi câte 6-10 scoarţe mundate, introduse una
în alta, cu suprafaţa netedă şi fractura scurt fibroasă (Cinnamomi ceylanici cortex), sau tuburi simple
cu suprafaţa externă acoperită, în parte, de un suber dezvoltat, adânc striat şi cea internă netedă şi
fractura granuloasă (Cinnamomi cassia).
• Dimensiunile variază între 20-40 cm lungimea şi 3-6 mm grosimea.
• Culoarea este cafenie roşcată pe ambele feţe (Cinnamomi ceylanici) sau brun-cenuşie la
exterior şi mai deschisă la interior (Cinnamomi cassia).
• Mirosul este plăcut aromat, specific.
• Gustul este dulceag şi aromat.
Caractere microscopice: secţiunea transversală de la Cinnamomi ceylanici cortex prezintă la
exterior un rest de parenchim cortical urmat de un strat mecanic format din 2-3 rânduri de celule
pietroase. Zona de liber secundar este străbătută de raze medulare uni sau biseriate şi conţine fibre
izolate şi celule cu ulei volatil.
Pulberea se caracterizează prin prezenţa următoarelor elemente: parenchim liberian cu cristale
mici, aciculare de oxalat de calciu; fibre cu pereţii puternic îngroşaţi; celule pietroase izolate sau în
mici grupuri şi celule secretorii. Dacă pulverea provine de la Cinnamomi ceylanici cortex, NU
PREZINTĂ SUBER (produs decorticat).

CINNAMOMI ZEYLANICII CORTICIS AETHEROLEUM (EP 10.0)

CINNAMOMI AETHEROLEUM (FR X)
- ulei volatil de scorţişoară -

Definiţie: uleiul volatil obţinut prin distilarea cu vapori de apă a scoarţelor de pe ramurile
arborelui Cinnamomum ceylanicum Blume, arbore de scorţişoară (Lauraceae), cu un conţinut de 65-
76% derivaţi carbonilici exprimaţi în aldehidă cinamică.
Proprietăţi: lichid limpede, galben deschis, mai dens decât apa, cu gust şi miros caracteristic;
prin conservare se colorează în brun.

9
 SEPARAREA ŞI IDENTIFICAREA CONSTITUENŢILOR CHIMICI DIN ULEIURILE
VOLATILE PRIN CROMATOGRAFIA ÎN STRAT SUBŢIRE (CSS)

Faza fixă: plăci cu silicagel 20x10 cm, 10x10 cm activate în etuvă o oră la 1050C.
Faza mobilă: toluen:acetat de etil (93:7 sau 90:10).
Parcurs util: 15 cm.
Soluţie etalon: anetol, acetat de linalil, citral, limonen, linalol, mentol, timol, eugenol,
cinamaldehidă, α şi β pinen (soluţii 1% în toluen).
Soluţie de analizat: uleiuri volatile 1% în toluen (Aurantii aeth., Juniperi aeth., Pini aeth.,
Menthae aeth., Lavandulae aeth., Thymi aeth., Caryophylli aeth., Anisi aeth., Chamomillae aeth.,
Cinnamomi aeth.). 0,10 g produs vegetal cu ulei volatil se agită cu 2 ml toluen 10 min. Filtratul
serveşte la identificarea cromatografică.
Reactivi de revelare: vanilină sulfurică. Cromatoplăcile uscate la aer se pulverizează uniform
cu soluţie de H2SO4 5% în etanol şi imediat cu soluţie de vanilină 1% în etanol. După încălzire la
1050C 5-10 min, sub observaţie, plăcile sunt examinate în vizibil.
După revelare cu vanilină sulfurică apar spoturi colorate diferit, în funcţie de natura chimică
a constituenţilor: derivaţii fenilpropanici se colorează în brun-roşcat sau violet (eugenol, anetol);
fenolii şi cetonele monociclice se colorează de la portocaliu până la roşu violet (timol, carvacrol,
carvonă, piperitonă); majoritatea alcoolilor terpenoidici şi esterii lor se colorează în gri-albăstrui
(geraniol, linalol, mentol); aldehidele monoterpenice se colorează în albastru sau albastru-violet
(citral, citronelal).

Valoarea Rf şi culoarea spoturilor unor constituenţi ai uleiurilor volatile

folosiţi ca substanţe de referinţă

SUBSTANŢE DE REFERINŢĂ Rf CULOARE

Anetol 0,85 roşu-brun
Borneol 0,24 albastru-violet
Carvonă 0,46 roşu-violet
Carvacrol 0,52-0,55 roşu violet
Cineol 0,40 albastru
Citral 0,40-0,45 albastru-violet
Citronelal 0,65-0,70 albastru
Eugenol 0,47 galben-portocaliu

10
Eugenil-acetat 0,50 violet
Geraniol 0,25 gri-albăstrui
Geranil-acetat 0,73 gri-albăstrui
Linalol 0,30-0,36 gri-albăstrui
Mentol 0,30 albastru
Mentil-acetat 0,75 albastru
Mentonă 0,70 albastru-deschis
Nerol 0,26 gri-albăstrui
Timol 0,52 roşu-violet
Tuionă 0,65 albastru-violet deschis

11
 Asociaţi uleiul volatil şi substanţa/substanţele de referinţă corespunzătoare:

ULEI VOLATIL SUBSTANŢĂ DE REFERINŢĂ

1. Anisi aeth. A. acetat de linalil
2. Aurantii aeth. B. anetol
3. Caryophylli aeth. C. cinamaldehidă
4. Chamomillae aeth. D. citral
5. Cinnamomi aeth. E. eugenol
6. Juniperi aeth. F. limonen
7. Lavandulae aeth. G. linalol
8. Menthae aeth. H. mentol
9. Pini aeth. I. timol
10. Thymi aeth. J. α-pinen

12