Fulerenele

Structura rotativă a C 60

Deoarece fullerenele (singular: fullerena ) sferice sunt molecule din atomi de

carbon (cu simetrie ridicată) indică modificări suplimentare ale elementului
chimic carbon(lângă diamant , grafit , nanotuburi de
carbon și grupul grafenelor)

Prima publicație despre fulerene a fost în 1970 de către chimistul japonez Eiji

Ōsawa , care teoretic a prezis și a calculat existența lor. Publicația
cercetătorului Robert F. Curl jr. , a apărut 15 ani mai târziu la 14 noiembrie
1985 în revista Nature  [5] . (SUA), Sir Harold W. Kroto (Anglia) și Richard E.
Smalley (SUA) au primit atenție la nivel mondial. Ei au primit Premiul
Nobel în chimie pentru acest lucru în 1996în timp ce Osawa nu a fost inclus.

Înainte de aceste publicații despre fulerene, au existat câteva despre „moleculele

goale”, de exemplu un articol de David Jones în New Scientist 1966, retipărit în
cartea „Zittergas und schräges Wasser” (p. 27 f.), Cu calcule privind stabilitatea
moleculelor goale, prin care cele mai mari molecule cunoscute la acel moment
aveau doar o formă dodecaedrică, adică conțineau doar 20 de atomi.
Denumiri

Cei mai cunoscuți și mai stabili reprezentanți ai fulerenilor au formulele

empirice C 60 , C 70 , C 76 , C 80 , C 82 , C 84 , C 86 , C 90 și C 94 .De departe cel mai
bine cercetat fuleren este C 60 , care a fost numit Buckminster fullerene (în
engleză și buckyball ) în onoarea arhitectului Richard Buckminster Fuller ,
deoarece seamănă cu domurile geodezice pe care le-a construit. Este format din
12 pentagone și 20 de hexagone, care formează împreună un icosaedru
trunchiat. Deoarece un fotbal are aceeași structură, este numit și o moleculă
de fotbal ( footballen ).

Sinteza

Fullerena C 60 a fost produsă pentru prima dată în 1985 de grupul de cercetare

menționat mai sus (Harold Walter Kroto, Richard Erret Smalley, Robert Floyd
Curl, James R. Heath și SC O'Brien). Un disc rotativ de grafit a fost iradiat de
un laser pulsatoriu într-o atmosferă de heliu sub 10 bar presiune . În experiment,
lumina laser a avut o lungime de undă de 532 nm, cu care s-a transmis o energie
de 30 până la 40 mJ într-un timp de iradiere de 5 ns. Carbonul grafitului s-a
combinat pentru a forma structuri inelare penta și hexagonale, care, după ce au
fost alungate din camera de iradiere de heliu, s-au combinat într-o cameră de
reacție pentru a forma fullerene, printre altele. [7]

Datorită ineficienței procesului, un nou proces a fost dezvoltat în 1990 de

Konstantinos Fostiropoulos, Wolfgang Krätschmer și Donald
Huffman. [8] [9] Grafitul este evaporat sub presiune redusă într-o atmosferă de gaz
de protecție ( argon ) cu un încălzitor sau într-un arc electric într-o atmosferă de
heliu . Funinginea rezultată conține până la 15% fulereni. Acest proces de
fabricație a făcut posibilă cercetarea pe fullerenuri la scară largă.

Este posibilă și producția folosind numai sinteze raționale, piroliza cu vid

fulger având loc în ultima etapă . [10] Randamentul cu acest proces este de doar
aproximativ un procent, motiv pentru care este semnificativ mai scump decât
fabricarea într-un arc electric.

De asemenea, puteți extrage o probă de funingine special preparată

cu toluen într-un extractor Soxhlet la 110 ° C. Acest lucru are ca rezultat grupuri
de carbon, cum ar fi C 2 , C 4 și C 6 , care se reunesc din nou pentru a forma
unități mai mari atunci când se răcesc. C 60 este cea mai comună formă, alături de
C 70 și fullerenele superioare. Fulerenele, dar și nanotuburile de carbon, se
găsesc în funinginea care rămâne după răcire. O separare inițială se efectuează
cu benzen , în care fulerenii se dizolvă bine, dar funinginea rămasă este
slabă. Prin cromatografie , de ex. B. cărbune activși / sau silicagel , fulerenii pot
fi separați.

Fulerenele C 60 și C 70 apar în mod natural în shungit și fulgurit .

Caracteristici

Fulerenele sunt pulberi maro-negre cu un luciu metalic . Se dizolvă în niște

solvenți organici (de exemplu toluen ) cu o culoare caracteristică. Fulerenele pot
fi la aproximativ 400 ° C sublimare .

[60] Fullerena sub formă cristalină

Diverse posibilități de utilizare ca si catalizator, lubrifiant, pentru producerea
diamantelor artificiale, în medicină, deoarece semiconductorii și
supraconductorii fac obiectul cercetării.

Molecula C 60 este utilizată, de exemplu, în cremele anti-îmbătrânire. Datorită

legăturii din moleculă, poate absorbi și lega un număr extrem de mare de
radicali (eliminator de radicali). Se spune că acestea sunt parțial responsabile
pentru procesul de îmbătrânire a pielii. Cu toate acestea, acest efect al
fulerenelor nu a fost dovedit științific.

Administrarea orală de 60C dizolvată în ulei de măsline (0,8 mg / ml) în doze

repetate (1,7 mg / kg greutate corporală) nu are ca rezultat doar toxicitate
cronică la șobolani, dar aproape dublează durata de viață a șobolanilor. [11]

Nomenclatură

Pentru o lungă perioadă de timp, IUPAC , care este responsabil pentru

recomandările obligatorii privind nomenclatura compușilor chimici, a refuzat
să recunoască denumirea comună fullerene. Abia în 2002 s-a răzgândit și de
atunci a recomandat utilizarea fulleranului, fulerenei și fulleroidului . Acest
lucru înseamnă multă ușurare, deoarece până atunci numele corect , adică
numele conform IUPAC, de ex. B. din [60] fulerene (C 60 ).

Structură și stabilitate

Construcția unei suprafețe curbate folosind pentagoane și hexagoane

Multe fulerene constau din 12 pentagone înconjurate de diferite numere
de hexagone . Datorită imposibilității de a acoperi complet un plan cu
pentagone regulate (și hexagoane), rezultă curbura sferică (vezi imaginea din
dreapta). Cel mai mic fuleren este un dodecaedru, C 20 , și constă numai din
inele de carbon pentagonale.

C 60 are un diametru de aproximativ 7 Angstrom, adică 7 · 10 −10  m [12] . Cu

toate acestea, diametrul van der Waals este de aproximativ 10 Angstroms, adică
un nanometru sau 1 · 10 −9  m. Masa fullerenei C 60 este de aproximativ 720  u ,
iar C 60 are simetrie icosaedrică . Fullerenele cu mai mult de 60 de atomi de
carbon au în general mai puțină simetrie, C 70 de exemplu este aproximativ un
elipsoid cu simetrie D  5h .

Stabilitatea unei fulerene este cea mai mare atunci când

 pentagonele nu sunt continue, ci sunt înconjurate doar de hexagoane

( Fünfeckregel , Eng.: regula pentagonului izolat , DPI),
 caracterul aromatic este pronunțat și
 are un număr magic (60, 70, 76 etc.) de atomi de carbon
Fullerenele sunt strâns legate de grafena, o modificare a carbonului în care
atomii de carbon formează un strat monomolecular cu o structură hexagonală.

Reacțiile fulerenelor C 60

Fullerenele oferă trei puncte de plecare pentru modificările chimice. Aductele

exohedrice se obțin prin reacții de adiție pe legăturile duble . Înlocuirea atomilor
de carbon din carcasa cuștii cu de ex. B. Atomii de azot la C 59 N se
numesc dopaj substituțional . În cele din urmă, astfel de structuri de cuști oferă,
de asemenea, posibilitatea de a introduce atomi sau compuși în
cavitate. Compușii de acest tip se numesc complexe endoedrice . Pentru
identificarea complexelor endoedrice, notația X @ C n a predominat în literatura
de specialitate , în care un atom sau un cluster X este situat într-o cușcă
fullerenă de n atomi de carbon.

C 60 are o cavitate cu un diametru de 700 μm, în care pot fi încorporați atomi

metalici și nemetalici. Un exemplu este compusul de intercalație al heliului ,
care este corect desemnat cu notația He @ C 60 . He @ C 60 se formează atunci
când grafitul este evaporat într-o atmosferă de heliu.

Mai mult, C 60 poate intra în reacțiile tipice pentru aromatici, dar și alchene, cum

ar fi hidrogenarea , halogenarea , ozonoliza și reducerea. Cu toate acestea, de
regulă, nu există o conversie completă a tuturor legăturilor duble; Compoziția
C 60 F 60 poate fi realizată numai cu fluor.

Alți compuși interesanți sunt fulleridele ionice ale metalelor alcaline: C 60 poate
fi redus cu sodiu și potasiu. Acest lucru creează compuși cu compoziția MC 60 ,
M 2 C 60 și M 3 C 60 (M = Na, K). KC 60 cristalizează în structura clorurii de
sodiu . Anionul C 60 3− este prezent în K 3 C 60 și formează un ambalaj cubic - cel
mai apropiat de sfere , cu cationii K + toți tetraedrici ce ocupă goluri
octaedrice în structura cristalină . K 3 C 60 este un supraconductor .

Forme naturale

Fulerenele apar în mod natural în anumite cristale. Cel mai adesea în Shungite ,

al cărui nume derivă din locația sa lângă regiunea Shunga din Karelia, Rusia. [15]

literatură

 Joachim Dettmann: Fullerenes - Buckyballs cucerește

chimia. Birkhäuser, Basel / Boston / Berlin 1994, ISBN 3-7643-2947-5 .
 Andreas Hirsch, Michael Brettreich: Fullerenele - chimie și
reacții. Wiley-VCH, Weinheim 2005, ISBN 3-527-30820-2 .
 Aurelio Mateo-Alonso, Dirk M. Guldi, Francesco Paolucci, Maurizio
Prato: Fullerenele: blocuri de construcții versatile pentru mașinile
moleculare. În: Angewandte Chemie. 119, nr. 43, 2007, ISSN 0044-
8249 , pp. 8266-8272.
 Karsten Strey: Lumea fulerenelor. Lehmanns Media, Berlin 2009, ISBN
978-3-86541-321-5 .