ALCOOLI

1. Definiie: alcoolii sunt compui hidroxilici la care grupa

funcional hidroxil (- OH ) este legat de un atom de carbon
tetragonal.
2. Formul general: R-OH (Formula general a alcoolilor saturai aciclici:
CnH2n+2O )
3. Clasificare:
a) n funcie de natura radicalului hidrocarbonat:
Saturat
o Aciclic ex. CH3-CH2-OH
o Ciclic
Nesaturat - Alilic ( enol ) ex. CH2=CH-CH2-OH
Aromatic
ex. C6H5-CH2-OH
b) n funcie de natura atomilor de carbon de care se leag
grupa -OH:
Alcooli primari
R-CH2-OH
Alcooli secundari
R
CH-OH
R
Alcooli teriari
R
R
C-OH
R
c) n funcie de numrul grupelor -OH:
Monohidroxilici
ex. CH3-CH2-OH etanol
Di(-poli-)hidroxilici ex. CH2-CH2
etilenglicol
OH

OH

4. Nomenclatur:
Conform regurilor IUPAC, denumirea alcoolilor se formeaz
adugnd la numele hidrocarburii de baz sufixul ol; poziia
( poziiile ) gupei OH se indic prin cifrele cele mai mici posibile
CH3-OH metanol
CH3-CH2-OH etanol

CH3-CH2-CH2-OH propanol

O denumire uzual folosete cuvntul alcool urmat de numele

radicalului hidrocarbonat i sufixul ic.
O alt posibilitate de a denumi alcoolii utilizeaz prefixul
hidroxi-, urmat de numele hidrocarburii. Prefixul poate fi
precedat de cifre care indic poziia grupelor OH i de multipli
( di-, tri-, tetra-)
C=C

grup hidroxil VINILIC ( compus instabil )

OH

C=CH-CH- grup hidroxil ALILIC

OH
CH
OH

grup hidroxil BENZILIC

CH3-CH-CH3 2-propanol ( alcool izopropilic, 2-hidroxipropan)

OH

CH3-CH-CH2-CH3 2-butanol ( alcool sec-butilic, 2-hidroxibutan )

OH
CH3 -CH-CH2-OH 2-metil-1-propanol ( alcool izobutilic, hidroxi-2metilpropan )
CH3
OH
CH3-C-CH3
2-metil-2-propanol ( alcool ter-butilic, 2-hidroxi-2metilpropan )
CH3
OH

CH2-CH2
OH OH

ciclohexanol ( hidroxiciclohexanol )

1,2-etandiol ( 1,2-dihidroxietan ) etilenglicol

CH2-CH2-CH2
1,2-propandiol ( 1,2-dihidroxietan ) propilenglicol
OH OH
CH2-CH-CH2
1,2,3-propantriol ( glicerol, glicerin, 1,2,3trihidroxipropan )
OH OH OH
! Diolii vicinali se numesc GLICOLI!
! Diolii i triolii geminali nu sunt stabili!
H2C=CH-CH2-OH 2-propen-1-ol ( alcool alilic )
CH2-OH fenilmetanol ( alcool benzilic, fenilcarbinol )

5. Izomerie

Izomerie de caten
CH2-CH2-CH2-CH3 1-hidroxibutanol
OH
CH2-CH2-CH2 1-hidroxi-2-metilpropan
OH CH3
OH
CH2-CH2-CH2 2-hidroxi-2-metilpropan
CH3

CH2-CH2
OH OH

Izomerie de poziie
CH3-CH2-CH2-CH2 1-hidroxipropan
2-hidroxipro.
OH
OH

CH3-CH2-CH-CH3

1,2-etandiol ( 1,2-dihidroxietan )

CH2-CH-CH2
1,2,3-propantriol ( glicerol, glicerin, 1,2,3trihidroxipropan )
OH OH OH

Izomerie geometric
CH3-CH=CH-CH2-OH 1-buten-2-ol
H

C=C

cis-1-buten-2-ol

CH3
CH3
H
C=C
H

CH2-OH
trans-1-buten-2-ol
CH2-OH

Izomerie optic
CH3-CH-CH2-CH3
OH
CH3
H
C
OH
CH2
CH3

HO

CH3
C
H
CH2
CH3

Izomerie de funciune
Pe lng izomeria de caten, de poziie a grupei OH,
alcoolii sunt izomeri de funciune cu eterii.
Eterii pot fi considerai ca derivai ai apei n care cei doi atomi
de hidrogen sunt nlocuii formal cu radicali organici.
R-O-R
R-O-R
eter simetric
eter nesimetric
CH3-O-CH3
Dimetileter
(metoximetan)

CH3-O-CH2-CH3
Dimetileter
(metoxietan)

6. Proprieti fizice
a) Stare de agregare
Alacsony C-atomszmak LICHIDE
Magas C-atomszmak SZILRDAK
b) Punct de fierbere
Valorile mari ale punctelor de fierbere n cazul alcoolilor
arat existena legturilor de hidrogen dintre molecule.
R
R
R
R
OH .. OH..OH .. OH..
Creterea spectaculoas a punctelor de fierbere ale
poliolilor comparativ cu monoalcoolii corespunztori
determin creterea vscozitii. Din acest motiv,
etilenglicolul i glicerina sunt substane vscoase.
c) Densitate
dalcool dap
d) Solubilitate

n stare de vapori, legturile de hidrogen se desfac.

Deoarece alcoolii formeaz legturi de hidrogen, ei sunt
solubili n ap i n ali solveni polari.
Solubilitatea mare n ap a termenilor inferiori se
datoreaz formrii legturilor de hidrogen cu moleculele de
ap.
Solubilitatea n ap a alcoolilor superiori ( ncepnd cu 4
atomi de carbon) scade din cauza creterii numrului de
atomi de carbon din catena hidrocarbonat nepolar.
Alcoolii polihidroxilici sunt mai solubili n ap dect cei
monohidroxilici cu acelai rest hidrocarbonat.
Oricare alcool are n strucuta lui dou grupe:
grupa OH, hidrofil, care se leag de moleculele
de ap prin legturi de hidrogen;
rest hidrocarbonat (grupa alchil), hidrofob, care
nu poate forma legturi de hidrogen cu moleculele
de ap.
7. Proprieti chimice
a) ALCOOL + METAL ALCALIN ( ex. Na ) ALCOXID, ALCOOLAT
R-OH + Na R-O-Na+ + H2
ALCOXID
ex. CH3-CH2-OH + Na CH3-CH2-O-Na+ + H2
-

Aciditatea alcoolilor se datoreaz c metalele puternic

electropozitive substituie atomul de hidrogen al grupei OH.
Alcoxizii sunt compui puternici ionizai, care n reacia cu apa
refac alcoolul iniial CH3-CH2-O-Na+ + H-OH CH3-CH2-OH +
NaOH

R-OH H2O

b) AlCOOL+ ACID

Alcoolii sunt acizi mai slabi dect apa!

ESTERIFICARE catalizat de acizi minerali

ESTER +

AP

ex.

AlCOOL + ACID MINERAL

ESTER + AP
R-OH + HOSO3H R-OSO3H + HOH
CH3-OH + HOSO3H CH3-OSO3H + H2O

AlCOOL + ACID CARBOXILIC

R-COOH + HO-R R-COO-R
ex.

ESTER + AP

+ HOH

CH3-COOH + HO-CH3 CH3-COO-CH3 + H2O

Esterificarea cu acizi carboxilici este reversibil i catalizat de acizi minerali

( HCl, H2SO4), iar viteza este sensibil influenat de temperatur.

ALCOOL + CLORURI ACIDE

ex.

CH3-C=O + HO-CH2-CH3

CH3-C=O

HCl
Cl

O-CH2-CH3

AlCOOL + ANHIDRIDE ACIDE

ex.

CH3-C=O

+ HO-CH3

CH3-C=O + CH3-C=O

O-CH3

OH

CH3-C=O
Anhidric acetic

etanoat de metil

acid

etanoic

AlCOOL + ALI ESTERI ( TRANSESTERIFICARE )

ex.

CH3-C=O

+ HO-CH2-CH3

CH3-C=O

CH3-

OH
O-CH3

O-CH2-CH3 metanol

Etanoat de metil

etanol

etanoat de etil

( acetat)

AlCOOL + ACID AZOTIC

R-OH + HO-NO2

R-O-NO2 + H2O

azotat de alchil
( nitrat de alchil )
Nitraii de alchil sunt lichide incolore, distilabile fr
descompunere, dar care, la supranclzirea vaporilor lor,
explodeaz. Stabilitatea lor scade cu creterea numrului
de grupe NO2 ( NITRO ), din molecul.
Un ester important al acidului azotic este trinitratul de
glicerin, numit impropriu trinitroglicerin, obinut din
reacia glicerinei cu acid azotic:
CH2-OH
HONO2
CH-OH + HONO2
CH2-OH
HONO2

CH2-O-NO2
CH-O-NO2
+ 3H2O
CH2-O-NO2
Trinitratul de glicerin
Trinitratul de glicerinei prin nclzire brusc sau prin lovire
explodeaz. Explozia este produs de oxidarea atomilor de
carbon i de hidrogen cu oxigenul din grupele nitrice din
care rezult produse gazoase:
CH2-O-NO2
2CH-O-NO2
6CO2 + 5H2O + 3N2 + O2
CH2-O-NO2
c) ALCOOL
H2O DESHIDRATARE
Deshidratarea intramolecular are loc n prezena
H2SO4 concentrat , iar produsul reaciei este n acest caz o
ALCHEN
Dac la eliminarea intramolecular a apei se pot forma
dou alchene, va rezulta preponderent alchena cea mai
substituit ( regula lui Zaiev ), asemntor
dehidrohalogenrii compuilor halogenai
R- CH-CH2

R-CH=CH2 + H2O

OH H
CH3- CH-CH2

CH3-CH=CH2 + H2O

OH H
2-propanol
propen
CH3-CH-CH2-CH3 H2O
H2O

90% CH3-CH=CH-CH3 +

10% CH2=CH-CH2-CH3 +

H2O

Deshidratarea intermolecular are loc n prezena

H2SO4 concentrat , la temperatur, dar n exces de alcool,
cu formare de ETER simetrici ( R-O-R)
R-OH + H-O-R R-O-R + H2O
ex.

C2H5-OH + HO-C2H5 C2H5-O-C2H5 + H2O

dietil-eter

Eterii asimetrici se obin prin reacia alcoxizilor cu compui

halogenai (sinteza Williamson )
R-O-Na+ + R-X R-O- R + NaX
Alcoxid
eter asimetric

ETERII lichide volatile ( dimetileterul este gaz), cu mirosuri

caracteristice

Reactivitatea chimic a eterilor este foarte redus, legtura

C-O din eteri fiind deosebit de stabil

Formula general:

R-O-R

e) Oxidare
Oxidare complet = ARDERE, se formeaz CO2 i H2O
- este un proces exoterm
ex. CH4O + 3/2O2 CO2 + 2H2O
Rszleges oxidci olyan vegyletek keletkeznek,
amelynek nagyobb az oxigntartalma
1) Enyhe oxidci: K2Cr2O7 + H2SO4
Alcool primar aldehid
Alcool secundar ceton

Alcoolii teriari nu reacioneaz cu

soluia de K2Cr2O7 + H2SO4

2) Erlyes oxidci: KMnO4 + H2SO4
Alcooli primari 1 acid carboxilic
Excepie: METANOL

H2SO4 CO2 + H2O

CH3OH + KMnO4 + H2SO4 [ HCOOH] + KMnO4 +

Alcooli secundari 2 acizi carboxilici
Alcooli teriari 1 acid carbonilic i 1 ceton

8. Obinerea alcoolilor:
a) Hidroliza compuilor halogenai, lgos kzegben ( NaOH)
R-X + H-OH R-OH + HX
ex. CH3-Cl + H-OH CH3-OH + HCl
clorometan
metanol
b) Hirdoliza alchenelor, n prezena H2SO4
CH2=CH2 + HOSO3H CH3-CH2-OSO3H
savany etil-szulft
CH3-CH2-OSO3H + H-OH CH3-CH2-OH + H2SO4
Omologii superiori ai etenei + H2O formeaz ALCOOLI SECUNDARI
CH2=CH2-CH3 + HOSO3H CH3-CH-CH3

+ HOH

CH3-CH-CH3 + H2SO4

OSO3H
Regula lui Markovnyikov

OH
2-propanol

c) Hidrogenarea acizilor carbonilici

ALDEHIDE ALCOOLI PRIMARI
CETONE ALCOOLI SECUNDARI
R-C=O + H-H R-CH2-OH
H
ex. CH3-C=O + H-H CH3-CH2-OH
Etanal
etanol
R-C=O + H-H R-CH-OH
R
R
ex. CH3-C=O + H-H CH3-CH-OH
CH3
CH3
propanon
1-hidroxi-1-metilpropan
d) Obinerea metanolului din gazul de sintez
CO + 2H2 CH3OH
e) Fermentaia alcoolica a glucozei
C6H12O6 2 C2H5OH + 2CO2

FENOLI
1. Definiie: fenolii sunt compui hidroxilici la care grupa
funcional hidroxil (-OH) este legat de nucleul aromatic
2. Formula general: Ar-OH
3. Clasificare:
a) n funcie de numrul grupelor hidroxili:
Fenoli monohidroxilici
Pl.
OH
CH3
OH
OH
Fenol

-naftol

Crezol

Fenoli polihidroxilici
OH

OH

OH
OH
OH
Pirocatechin

Rezorcin

OH
OH
Hidrochinon
HO

OH
OH

OH
Pirogalol
(1,2,3-trihidroxibenzen)
OH

OH

Hidroxihidrochinon
(1,2,4trihidroxibenzen)

HO
trihidroxibenzen)

OH

Floroglucin (1,3,5-

4. Nomenclatur:
Denumirea hidroxiderivailor aromatici fromeaz prin:
- adugarea prefixului hidroxi- la numele hidrocarburii, sau
- adugarea sufixului ol la rdcin numelui hidrocarburii.
5. Izomerie:
Izomerie de poziie
OH
OH
OH
CH3
CH3
o-crezol

m-crezol

CH3
p-crezol

Izomerie de funciune
Fenolii se afl n izomerie de funciune cu alcoolii aromatici i
vegyes eterek (eterii micsti? )

Ex. Pentru formula molecularC7H8O exist 5 izomeri:

+
CH2-OH fenilmetanol
O-CH3 metil-fenileter ( ANISOL )

6. Proprieti fizice:
a) Stare de agregare:
Fenolii sunt SUBSTANE SOLIDE
b) Solubilitate:
Dei fromeaz legturi de hidrogen cu apa, fenolul
este puin solubil n ap la temperatura cemeri, din
cauza nucleului benzenic nepolar.
Este solubil n solveni organici ( alcooli i eteri ).
n ap cald ( peste 65 ), fenolul este miscibil n orice
proporie.
7. Proprieti chimice:
a) Reacii al grupei OH
-aciditatea
-reacia de esterificare
-reacia de eterificare
-reacia de recunoatere

Aciditatea fenolilor poate fi demonstrat prin reacia

fenolului cu sodiul i hidroxidul de sodiu

O-Na+

OH
+

Na

+ 1/2H2

fenoxid de sodiu
O-Na+

OH
+

NaOH

+ H2O

Fenoxizii ( fenolaii ) sunt compui ionizai, solubili n ap.

Fenolli sunt deplasai din srurile lor ( fenoxizi ) de acizi mai tari
dect ei.
Fenolul este un acid mai tare dect apa!!!!
Fenolii au caracterul acid mai accentuat dect al alcoolilor, datorit
prezenei nucleului aromatic!!!!!!
Caracterul acid al fenolilor este mai slab dect al acizilor carboxilici
( R-COOH )

Reacia de esterificare are loc prin tratarea fenolilor cu

derivai funcionali ai acizilor carboxilici n mediu bazic:
! Deoarece esterificare i eterificarea au loc n mediul
bazic, fenolul
reacioneaz sub form de fenolat ( fenoxid ).
! Fenolii NU formeaz esteri direct prin reacia lor cu
acizi carboxilici.

cu cloruri acide
O-Na+
CH3-C=O +
+ NaCl
Cl

CH3-C=O
O

Clorur de etanoil

fenolat de sodiu

etanoat

(acetat) de fenil

cu anhidride acide
O-Na+
CH3-C=O
O +
+ CH3COONa
CH3-C=O
anhidrid acetic

CH3-C=O
O
fenolat de sodiu

etanoat de (acetat )

de fenil etanoat de sodiu

Reacia de eterificare are loc prin tratarea fenoxizilor

cu compui halogenai ( sinteza Williamson )
O-Na+ + CH3I
O-CH3
+ NaI

anisol
Reacia de identificare a fenolilor cu soluia de clorur de
fier (III) are loc cu formarea unor compui ce au culori
diferite, n funie de structura fenolului.

b) Proprietile fenolului determinate de nucleul aromatic

-reacii de substituie
-reacii de adiie
Proprietatea caracterisitc nucleului benzenic este
reacia de substiuie
-Grupa OH este substituent de ordinul I.
-Principalele substituii la nucleul aromatic:
-halogenare
-nitrare
-sulfonare
-alchilare
-acilare
Reacia de substituie ( are loc mai uor dect la
benzen)
Grupa OH activeaz nucleul aromatic i noul substituent
va fi orientat n orto i para.
Reacia de nitrare introducerea grupei NO2
( nitro )
Fenolul se nitreaz i cu HNO3 diluat. Produii sunt
diferii, n funcie de concentratia acidului.

 Cu acidul azotic diluat se formeaz ortoi para-nitrofenol

OH

OH

OH
NO2

+ 2HNO3(dil)

+ 2H2O

NO2
Cu acidul azotic mai concentrat formeaz
2,4-dinitrofenol i 2,4,6-trinitrofenol
OH

OH

OH
NO2

O2N

NO2
+2 HONO 2

2 H 2

+ HONO2

2 H 2

NO2
NO2
2,4-dinitrofenol
2,4,6-trinitrofenol
( acid picric )
Reacia de halogenare are loc n prezena clorului i
bromului
Reacia de sulfonare introducerea grupei sulfonice
SO3H

Adiia hidrogenului la fenol are loc cu formarea

ciclohexanolului sau ciclohexanonului
OH

OH
+ 3H2

Ciclohexanol

OH

O
+ 2H2

Ciclohexanon
8. Obinerea fenolului
Ipari ( Industrial ? ) eloallitas
Autooxidarea cumenului

O - O-H
CH3-CH-CH3

CH3-CCH3

OH

+2 H 2

+ CH2=CH-CH3
so4

+ O2

fenol

cumen
+ CH3-C-CH3
aceton O

Topirea alcalin a srurilor sulfonici

Srurile de sodiu ale acizilor sulfonic aromatic dau prin
nclzire n prezena hidroxizilor alcalini la 250 - 300
, fenoxizi, care prin acidulare formeaz fenoli.

SO3H
Sulfonare:
+ HOSO3H

+ H2O

Acid benzensulfonic
Neutralizare:
SO3-Na+

SO3H
+ NaOH

+ H2O

Benzensufonat de sodiu

Topire alcalin:

SO3-Na+

O-Na+
+ 2NaOH

250 300

Na2SO3 + H2O

Acidulare:
O-Na+

OH
+ HCl

+ NaCl

Laboratoriumi eloallitas ( romanul hogy irjam? )

Fenoxizi + acizi

O-Na+

OH
+ H2O + CO2
H2CO3

+ NaHCO3

R-OH

H-OH

Aromas, primer aminok diazotalasa ( ezt meg kesobb

kitoltom )

Ar-OH

R-COOH

HCl crete aciditatea