ANALIZE
FIZICO-CHIMICE
SPECTROSCOPIA
OPTICA
1. Interactiuni materie-unda
Principii fundamentale
1.1. Undele electromagnetice
Intr-o unda electromagnetica
, vectorul E al campului
electric si vectorul H al campului
magnetic, vibreaza
perpendicular unul pe celalalt cu frecventa
Domeniile spectrului electromagnetic
Domeniul
Limite
Limitele
numarului de
unda (cm-1)
Limite de
fecventa (Hz)
Raze X
10-2102 A
UV indepartat 10200 nm
1020-1016
1016-1013
UV apropiat
200400 nm
1013-7,5x1014
Vizibil
400-750 nm 25000-12000 7,5x1014-4x1014
IR apropiat
0,75-2,5 m 13000-4000
4x1014-1,2x1014
IR mijlociu
2,5-50 m
1,2x1014-6x1012
4000-200
IR indepartat 50-1000 m 200-10
6x1012-1011
Microunde
0,1-100 cm
1011-108
Unde radio
1-1000 m
10-10-2
108-105
O unda electromagnetica se caracterizeaza
prin:
Frecventa: in s-1 ( Hz);
Perioada
Lungimea de unda
Numarul de unda
in s;
cT
1
1
c cT
in m;
in m-1
1.2. Clasificarea metodelor optice de analiza
Dupa domeniile spectrale ale radiatiilor
electromagnetice investigate:
Metode de analiza cu raze X
Metode in domeniul UV si vizibil
Metode in domeniul IR, etc.
Clasificarea metodelor optice de analiza
Dupa natura interactiunii radiatiei electromagnetice
cu substanta:
Metode de emisie si absorbtie atomica
Metode de emisie si absorbtie moleculara
Metode de difuzie (nefelometria si turbidimetria)
Metode de difractie (cu raze X, electroni, neutroni)
Metode polarimetrice
Metode refractometrice si interferometrice
1.3. Tranzitii spectrale radiative si
neradiative
radiatiile produc tranzitii energetice la nivel
nuclear;
radiatiile X produc tranzitii electronice la nivelul
straturilor inferioare (K, L, M)
radiatiile din domeniul UV si Viz produc tranzitii
electronice la nivelul straturilor de valenta
radiatiile din domeniul IR apropiat si mediu
produc tranzitii de vibratie si rotatie ale
moleculelor
radiatiile din domeniul infrarosu indepartat si al
microundelor produc numai tranzitii de rotatie
ale moleculelor
7
Prin absorbtie de energie atomii/moleculele
trec intr-o stare de energie superioara =
stare de excitatie
E1
Energie
termica
E0
Foton
(h)
Spectrometrie
de emisie
E1
E1
Foton
(h)
E0
Spectrometrie
E1
E0
Foton
(h1)
Foton
(h2)
Fluorescenta
de absorbtie
1.4. Absorbtia luminii.
Legea Lambert-Beer
La trecerea unei radiatii electromagnetice printr-un
mediu, intensitatea ei scade datorita absorbtiei,
reflexiei si difuziei.
legea este valabila atat in spectrometria de
absorbtie atomica cat si in cea moleculara
Legea Bouguer-Lambert- daca un fascicul de
radiatii monocromatice paralele, de intensitate
I0, strabate un strat omogen de substanta
adsorbanta, scaderea intensitatii este
proportionala cu intensitatea radiatiei incidente
si grosimea stratului strabatut:
I I0 e
k l
I0 = intensitatea incidenta
I = intensitatea transmisa
k= coeficientul de absorbtie atomica/moleculara
l = lungimea traseului optic
10
Transmisia
Densitatea optica
I
T ekl
I0
sau
I
T% 100
I0
I0
1
kl
D log log
T
I 2,3
11
Legea Beer - exprima dependenta absorbantei
de concentratie coeficientul de absorbtie k
este proportional cu concentratia:
sau
k a c
k c
a = absorbtivitatea substantei (g L-1)
= absorbtivitatea molara sau coeficientul molar
de absorbtie (mol L-1)
c = concentratia corpului absorbant
12
Legea Lambert-Beer
AE , D l c
I I0 e
cl
A = absorbanta
E = extinctia
D = densitatea optica
13