ALUMINIU

13

Al
ALUMINIU
26,981
1s22s22p63s23p1
1

Aluminiu (Al)
Numr atomic

13

Masa atomic
(Mas molar)

26,981539 u.a.m. (g/mol)

Izotop

Perioada de injumtire

Raza atomului

0,143 nm

Al-26

730000 ani

Energia de ionizare
(primul electron Al0Al+)

577,2 (5,98) kJ/mol (eV)

Al-27

Stabil

Potenialul de electod

-1,66 V

Al-28

2.3 minute

Configurauia electronic

[Ne] 3s2 3p1

Valena

III

Gradul de oxidare

+3

Structura atomului de aluminiu

Cuvntul aluminiu deriv de la latinescul alumen (alaun).

Herodot menioneaz ntrebuinarea alaunului ca mordant n
vopsitorie, dar sarea aceasta a fost obinut pur probabil de
ctre alchimitii medievali.
Aluminiul este cel mai rspndit metal n natur, reprezint
7,5% din masa Scoarei Terestre, este n deajuns de indicat, c
acest element intr n compoziia argilelor. Ocup locul trei
dup rspndire ntre toate elementele: dup oxigen i siliciu.
Se cunosc peste 250 de minereuri, ce conin aluminiu. n marea
majoritatea de minereuri aluminiul este strns legat de oxigen i
siliciu n alumosilicai, din care este alctuit scoara terestr, i
care prin degradare sub influiena agenilor atmosferici se
transform n argile, baza crora o constituie caolinitul
Al2O32SiO22H2O. Impuritile de fier coloreaz argila n
culoare brun, dar se ntlnete i lutul alb caolina, folosit
pentru fabricarea obiectelor din porelan i faian.
3

Smaraldul este un alumosilicat de beriliu (3BeOAl2O36SiO2) din grupa

pietrelor preioase.

Date generale

Formula chimic:

Al2Be3Si6O18, cu impuriti de Cr i V.

Culoare:

verde de la nchis pn la verde deschis

Duritate:

7,5 - 8

Densitate (g/cm)

2,6 - 2,8

Luciu:

sticlos

Acvamarinul ([Link] aqua marina = ap de mare) este o varietate a

berilului, mineral din grupa alumosilicailor.

Acvamarin

Acvamarin neprelucrat

Formula chimic Be3Al2Si6O18 cu ioni de titan sau fier

Culoare

albastru deschis pn la verzui

Duritate

7,5 - 8

Densitate

2,63 - 2,91 g/cm

Luciu

sticlos
Acvamarin de 12 carate (lefuit)

Topazul mineral din grupa silicailor de aluminiu (Al2[SiO4](F, OH)2)

cu impuriti de Fe2+, Fe3+, Ti, Cr, V
Topaz

Formula

Al2[SiO4](F,OH)2

Impuriti

Fe2+, Fe3+, Ti, Cr, V

Culoare

Incolor, albastru-pal, galben, galben-brun, rou

Luciu

sticlos

Duritate

Densitate

3,5 3,6 g/cm3

Topaz incolor, Minas

Gerais, Brazilia

O deosebit importan o au oxizii i

hidroxizii de aluminiu:
Corindonul un minereu foarte dur (dup duritate
cedeaz doar diamantului), care const din oxid de
aluminiu cristalin, deseori colorat de impuriti n
diferite culori: corundul rou (datorit impuritilor de
Cr) se numete rubin, cel albastru (Ti, Fe) safir.
Diferite impuriti pot condiiona i alte nuane ale
corindonului (verde, galben, portocaliu, violet etc).
7

Corindon un minereu
foarte dur, ce const din oxid
de aluminiu cristalin, deseori
colorat de impuriti n
diferite culori.

Formula

Al2O3

Culoarea

Albastru, rou, galben, cafeniu, sur

Duritatea

Densitatea

3,9 4,1 g/cm

Temperatura
de topire

2050 C

Rubinul

Formula

Al2O3 cu impuriti de Cr

Culoarea

Rou, rou-brun, rou-purpuriu cauzat de impuriti de crom

Duritatea

Densitatea

3,97 - 4,05 g/cm

Safir

Formula

Al2O3 cu impuriti de Ti, Fe

Culoarea

Albastru

Duritatea

Densitatea

3,95 4,03 g/cm

10

 Bauxita AlO(OH) sau Al2O3nH2O;

Hidragita Al(OH)3;
Aluminiul apare i n aa numiii aluminai:
crisoberilul BeAl2O4,
spinelul MgAl2O4,
precum i criolit Na3[AlF6].
11

Descoperirea aluminiului, fixat documentar, a avut loc n

anul 1825, cnd acest metal a fost obinut pentru prima dat
de ctre Oersted prin reducerea clorurii de aluminiu anhidre
cu amalgam de potasiu. Doi ani mai trziu Woehler a
perfecionat aceast metod, folosind potasiu metalic (care mai
trziu a fost nlocuit cu sodiu):
AlCl3 + 3Na 3NaCl + Al
Se observ, c n aceast reacie, datorit masei atomice mici i
a valenei mari a alumuniului, 23 g de sodiu dau nimai 9 g de
aluminiu.
n 1854 Bunsen i independent de el Sainte-Claire Deville au
obinut aluminiu prin electroliza clorurii mixte de sodiu i
aluminiu topite.
12

Un an important n istoria aluminiului este anul 1886, cnd

independent unul de altul studentul american Hall i
inginerul francez Herault descoper i breveteaz
procedeul de electroliz a aluminei dizolvate n criolit
topit.
Ideea nu era nou. nc n anul 1854 Bunsen a expus
prerea despre posibilitatea obinerii aluminiului prin
electroliza srurilor lui. ns eforturile n aceast privin
au fost neroditoare, deoarece srurile anhidre de aluminiu
erau greu de preparat, iar oxidul are o temperatur de
topire ridicat (2050C). Meritul metodei propuse de Hall
i Herault const n aceea, c amestecul de oxid de
aluminiu i criolit are un punct de topire relativ mic
(980C).
13

Procedeul industrial actual const n electroliza unei

soluii de oxid de aluminiu n criolit topit, cu
electrozi de crbune. n calitate de materie prim
servete bauxita, care conine oxid de aluminiu.
Bauxita este purificata, iar Al2O3 este apoi adaugat
electrolitului de topitura de criolit, n care se dizolva i
apoi se disociaza. Baia se menine la circa 1000C prin
cldura dezvoltat de trecerea curentului electric. La
catod, n fundul bii de electroliz se adun aluminiul
topit. n partea superioar a electrolitului este
cufundat anodul. Oxigenul produs la anod atac
electrodul de carbon, acesta se oxideaz, dnd CO,
care arde imediat dnd CO2. Astfel electrodul
trebuind schimbat frecvent.
14

Procedeul industrial actual

CATOD: Al3+ + 3e- ---> Al(l)

ANOD: 2 O2- ---> O2(g) + 4eelectroliz

4 Al3+ + 6 O2- ---> 4 Al(l) + 3 O2(g)

15

Pentru fabricarea aluminiului se pornete de la

bauxit, care nu este destul de pur pentru a servi
direct la electroliz. Principalele impuriti sunt oxizii
de siliciu, fier, titan. Procedeul cel mai ntrebuinat
pentru indeprtarea acestora este procedeul Bayer
1880. n acest procedeu, bauxita, n prealabil
calcinat i mcinat, este tratat cu hidroxid de
sodiu, n autoclave, la 4 6 at i 170 180C.
Oxidul de aluminiu din bauxit trece n soluie sub
form de aluminat de sodiu Na[Al(OH)4]. Amestecul
se filtreaz, separndu-se soluia de aluminat de sodiu
de hidroxizii de fier i de combinaiile siliciului cu
aluminatul de sodiu.
16

Procesul Bayer de producere a oxidului de aluminiu din bauxit:

T=1200C

n soluia cu aluminat de sodiu se introduce:

un curent de oxid de carbon(IV), care precipit hidroxidul de aluminiu:
2Na[Al(OH)4] + CO2 = 2Al(OH)3 + Na2CO3 + H2O
sau cantiti mici de Al(OH)3, care amorseaz descompunerea aluminatului avnd rol de germen
de cristalizare pentru separarea hidroxidului de aluminiu:
Na[Al(OH)4] = Al(OH)3 + NaOH
Hidroxidul de aluminiu obinut se calcineaz n cuptoare rotative la 1200C cnd trece n oxid de
aluminiu: 2Al(OH)3 = Al2O3 + 3H2O
Noroaiele roii rmase de la separarea hidroxidului de Al conin n afar de oxizi de fier i siliciu,
oxid de titan i oxid de vanadiu, a cror extragere este o problem luat n cercetare.

17

Producerea aluminei este o ramur avansat a industriei, care conduce la

trecerea la producia fr deeuri.
La mbogirea apatitelor se formeaz deeuri, care conin nefelin - (Na2O,
K2O)Al2O32SiO2 sau (Na, K)2[Al2Si2O8]. Aceste deeuri se utilizeaz la
obinerea aliminei, sodei i potasei. Rezidiuul insolubil de silicat de calciu
este folosit ca materie prim pentru fabricarea cimentului.
La baza prelucrrii nefelinei se afl urmtoarele procese:

1. Calcinarea i aglomerarea nefelinei cu calcar:

(Na2O, K2O)Al2O32SiO2 + 2CaCO3 = 2CaSiO3 + NaAlO2 + KAlO2 + 2CO2

2. Tratatrea cu ap:
NaAlO2 + KAlO2 + 4H2O = Na[Al(OH)4] + K[Al(OH)4]
CaSiO3 este insolubil.

3. Tratarea soluiei cu oxid de carbon (IV):

Na[Al(OH)4] + K[Al(OH)4] + 2CO2 = NaHCO3 + KHCO3 + 2Al(OH)3

4. Obinerea oxidului de aluminiu:

2Al(OH)3 = Al2O3 + 3H2O

Din soluia mam prin cristalizare se obine separat carbonat de sodiu i

de potasiu.
18

Proprietile aluminiului
Substana simpl:

Metal alb-argintiu, moale

Densitatea:

2,6989 g/cm3

Cldura specific

0,929 J/gC

Conductibilitate electric

410-5 -1cm-1

Conductibilitate termic

237 W/(mK)

Temperatura de topire

658 C

Temperatura de fierbere

2500 C

Temperatura de turnare

710-730 C

Temperatura de prelucrare la cald

350-450 C

Contracie dup turnare

1,7%

Potenial normal de electrod

-1,66 V
19

Proprietile chimice ale aluminiului

n seria tensiunilor, aluminiul este situat ntre Mg si Zn:
Li Cs K Ba Ca Na Mg Al Zn Pb Cr Fe Cd Ni Sn Pb H Cu Hg Pt Au
n toate combinatiile este trivalent.
n aer aluminiul se acopera cu o pelicula extrem de fin, practic
monoatomic, dar foarte dens de oxid, care apr metalul de oxidare mai
avansat. Din aceasta cauz suprafaa lui nu este lucioasa, ci are un aspect
mat. La calcinarea aluminiului fin marunit, el arde energic n aer. n acelasi
mod se produce i reactia aluminiului cu sulful. Combinarea cu clorul i
bromul are loc chiar la temperatura ordinar, iar reacia cu iodul se produce
la cald. La temperaturi foarte nalte aluminiul se combin direct cu azotul i
carbonul. El nu reactioneaza nsa cu hidrogenul.
4Al + 3O2 = 2Al2O3
2Al + 3S = Al2S3
2Al + 3Hal2 = 2AlHal3
2Al + N2 = 2AlN
4Al + 3 = Al43
Sulfura i carbura de aluminiu hidrolizeaz complet n ap.
Al2S3 + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S
20
Al4C3 + 12H2O = 4Al(OH)3+ 3CH4

Dac este ndeprtat pelicula protectoare de oxid, aluminiul

reacioneaz energic cu apa:
2Al + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2
Uor se dizolv n acizii clorhidric i sulfuric diluat:
2Al + 6HCl = 2AlCl3 + 3H2
2Al + 3H2SO4(dil) = Al2(SO4)3 + 3H2
Aluminiul este stabil fa de CH3COOH i H3PO4.
La nclzire se dizolv n acizii oxidani sulfuric concentrat i
azotic diluat i concentrat:
2Al + 6H2SO4(conc) = Al2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O
Al + 4HNO3(dil) = Al(NO3)3 + NO + 2H2O
Al + 6HNO3(conc) = Al(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O
Acizii sulfuric i azotic concentrai la rece fac ca stratul
protector de oxid s devin mai gros i rezistent aa numita
pasivare. Aluminiul prelucrat n aa mod nu reacioneaz chiar
i cu HCl.
21

Fiind un metal amfoter se dizolv n soluii de hidroxizi

alcalini, cu degajare intens de hidrogen i formarea de
aluminai:
2Al + 2NaOH + 6H2O = 2Na[Al(OH)4] + 3H2

22

Combinarea aluminiului cu oxigenul este nsotita de degajarea unei

mari cantiti de caldur, mult mai mari dect n cazul multor altor
metale. Din aceast cauza, la ncalzirea unui amestec format dintr-un
oxid oarecare i pulbere de aluminiu se produce o reacie violent,
care duce la separarea metalului liber din oxidul respectiv. Metoda de
reducere cu ajutorul aluminiului (aluminotermia), descoperita de N.N.
Beketov n anul 1859, se foloseste pe scar mare pentru obinerea unei
serii de elemente n stare libera (Cr, Mn, V, etc.).
Aluminotermia se foloseste des i la sudarea diferitelor piese metalice,
n special a mbinrilor inelor de tramvaie. Amestecul utilizat
("termitul") este format de obicei din pulberi fine de aluminiu i oxid
de fier (Fe3O4). El se aprinde cu ajutorul unui amestec de Al i BaO2.
Reactia fundamental are loc dupa ecuatia:

8Al + 3Fe3O4 = 4Al2O3 + 9Fe + 795 kcal

cnd se produce o temperatura de aproximativ 3500 C.
Afara de sudur, termitul se foloseste la retopirea achiilor de oel
(deeu al industriei metalurgice prelucrtoare).
23

ntrebuinarea aluminiului
Combustibil solid

Metalurgie,
sudarea cu termit

Industria aeronautic

Acoperirea suprafeei
metalelor

Electrotehnic

Aliaje, adaosuri la aliaje

Piese n construcii,
ambalaj, oglinzi

24

n industria constructorare de maini i n

aviaconstrucii sunt folosite aliajele aluminiului,
care sunt uoare, dar au caliti mecanice nalte:
Duraluminiu 94% Al, 3-5% Cu, 1% Mg, Mn, Fe, Si
Siluminul 85-90% Al, 10-14% Si, 0-1% Na
Aluminiul se ntrebuineaz i ca adaos n diferite
aliaje, pentru a le face mai rezistente la temperaturi
nalte:
Electronul 90% Mg, 10% Al
Cantiti mari de aluminiu se utilizeaz ca adaos
(0,02-0,5%) n fierul topit, pentru reducerea oxizilor,
care mpiedic o bun turnare.
25

Oxid de aluminiu

Formula chimic

Al2O3

Masa molar

101.96 g/mol

Temperatura de topire

2050 C

Temperatura de fierbere

2980 C

Densitatea

3.97 g/cm3
26

Oxidul de aluminiu este o masa alba, foarte greu fuzibil i

insolubil n ap.
Manifest proprieti amfotere:
interacionnd att cu acizii
Al2O3 + 6H+ = 2Al3+ + 3H2O
ct i cu bazele alcaline:
Al2O3 + 2OH- + 3H2O = 2[Al(OH)4]-

27

Hidroxid de aluminiu
Denumire

Hidroxid de aluminiu

Alte denumiri

Diaspor, Bayerit

Formula chimic

Al(OH)3xH2O

Descriere scurt

substan solid de culoare alb

Mas molar

78,00 g/mol

Stare de agregare

solid

Densitate

2,42 g/cm3

Punct de topire

300C

Solubilitate

slab (0,0015 g/l) n ap, insolubil n etanol

28

Datorit insolubilitii Al2O3 n ap, hidroxidul corespunzator acestui oxid

Al(OH)3 nu poate fi obinut dect pe cale indirect (pornind de la saruri):
Al3+ + 3OH- = Al(OH)3
El este un precipitat gelatinos voluminos, de culoare alb, practic insolubil n
ap, dar uor solubil n acizi i n baze tari:
Al(OH)3 + 3H+ = Al3+ + 3H2O
Al(OH)3 + OH- = [Al(OH)4]Hidroxidul de aluminiu are prin urmare un caracter amfoter. Dar att
proprietile bazice, ct i n special proprietile acide, sunt destul de slabe.
Aluminaii metalelor alcaline sunt uor solubili n ap, dar din cauza
hidrolizei energice soluiile lor sunt stabile numai n prezena unui exces
suficient de alcalii.
Aluminaii care deriva de la baze mai slabe sunt hidrolizai practic complet n
soluie i de aceea nu se pot obine dect pe cale uscata (prin topirea Al2O3 cu
oxizii metalelor respective).
La trecerea unui curent de CO2 prin soluia unui aluminat se precipit
hidroxid de aluminiu:
2[Al(OH)4]- + CO2 = 2Al(OH)3 + CO32- + H2O
29

Prin nclzire hidroxidul de aluminiu pierde treptat apa, formnd

hidrai mai sraci n ap:
OH

Al

OH
OH

- H2O

Al
OH

Al2O3

- H2 O

30

Srurile care conin ionul de aluminiu sunt puternic hidrolizate

n soluii apoase i au mediu acid:
Al3+ + HOH Al(OH)2+ + H+
Srurile acizilor slabi n soluii apoase hidrolizeaz complet.
Astfel, de exemplu prin tratarea unei soluii de sare de aluminiu
cu carbonat de sodiu, se formeaz hidroxid de aluminiu i se
degaj CO2:
2AlCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O 2Al(OH)3 + 3CO2 + 6NaCl
Carbonatul de aluminiu Al2(CO3)3 nu exist n soluii apoase
deoarece hidrolizeaz complet:
Al3+ + 3HOH Al(OH)3 + 3H+
CO32- + 2HOH H2CO3 + 2OH-

CO2 H2O

31

Srurile de aluminiu
Sulfatul de aluminiu se separ de obicei din soluii sub forma
cristalohidratului Al2(SO4)318H2O. Acest sulfat formeaza cu o
serie de sulfati ai metalelor monovalente sruri duble de tipul
MIAl(SO4)212H2O. Drept cationi monovalenti (M) pot intra n
compozitia lor K+, Na+, NH4+ i alii. Fiind perfect stabile n
stare solid, aceste sruri (aa-numiii alauni) sunt practic
complet disociate n soluie n ionii respectivi.
i pentru unele metale trivalente (Cr, Fe, V, etc.) se cunosc
sulfai de tipul alaunilor.
Cel mai important alaun este KAl(SO4)212H2O piatra acr,
ntrebuinat n cantiti mari la tbcirea pieilor, n vopsitorie
ca mordant pentru esturile din bumbac. n acest caz, aciunea
lui este bazat pe faptul, c hidroxidul de aluminiu format n
urma hidrolizei se depune pe fibrele esturii n stare fin
dispersat, i, absorbnd colorantul, l reine puternic n fibr.

32

Combinaiile aluminiului cu clorul, bromul i iodul sunt

incolore i uor fuzibile. Ele sunt substane foarte reactive i se
dizolva uor att n ap, ct i n solveni organici. Reacia
halogenurilor anhidre cu apa este nsoit de degajarea unei
cantiti mari de caldur. Toate aceste combinaii sunt
puternic hidrolizate n soluie. Fiind destul de volatile chiar n
condiii obinuite fumega n aer (datorita hidrolizei).
Halogenurile de aluminiu formeaz cu halogenurile unor
metale monovalente combinaii complexe n special de tipul
M3[AlF6] si M[AlCl4].
Tendina de a da reacii de adiie este foarte pronunat la
halogenurile cercetate, n special la AlCl3. Acestei proprieti i
se datoreaz utilizarea ei cea mai important n tehnic - drept
catalizator la prelucrarea petrolului i n diferite sinteze
organice.
33

Sulfura i carbura de aluminiu, care hidrolizeaz complet n

ap, sunt folosite pentru obinerea metanului i a
hidrogenului sulfurat:
Al2S3 + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S
Al4C3 + 12H2O = 4Al(OH)3+ 3CH4

Ultramarinul este un pigment albastru bine cunoscut, care se

ntrebuineaz n stare de pulbere pentru nlbstrirea
esturilor. Din punct de vedere al compoziiei chimice el este
un produs de combinare a Na2S3 cu alumosilicatul
Na2Al2Si2O3. Se obine prin nclzirea unui amestec de argil,
sulf i sod cu o cantitate mic de zahr.
34