LIPIDE

Lipide
Foarte rspndite n lumea vie
Greu solubile n ap, uor solubile n solveni organici
nepolari: eter, benzen, cloroform
Roluri
Principala form de depozitare a rezervelor energetice
trigliceridele din esutul adipos
Constitueni ai membranelor celulare i subcelulare
fosfatide, sfingolipide, colesterol
Form de transport a lipidelor prin snge lipoproteine
plasmatice
Controleaz procese metabolice importante steroizi,
eicosanoizi
Rol de vitamine, hormoni, izolatori termici, mecanici,
electrici

Clasificare
Dup solubilitate :
Lipide nepolare greu solubile n ap trigliceride, esterii
colesterolului
Lipide polare cu caracter amfipatic fosfatide, sfingolipide,
colesterol

Dup structur:
Lipide simple = esteri ai acizilor grai cu diveri alcooli
Gliceride cu glicerol
Ceride cu alcooli alifatici superiori, steroli

Lipide complexe conin pe lng acizi grai i alcooli i alte grupri

Glicerofosfolipide glicerol, acizi grai, alcool i grupri fosfat
Sfingolipide derivai ai aminoalcoolului nesaturat numit sfingozin

Lipide derivate rezult prin hidroliza lipidelor simple sau complexe

i mai pstreaz proprietile de solubilitate specifice lipidelor acizi
grai, alcooli alifatici superiori, compui steroidici, carotenoizi

Acizii grai
Compui cu caracter amfipatic avnd o caten
hidrocarbonat hidrofob de care se leag o
grupare funcional hidrofil, -COOH (peste 100
acizi diferii)
Acizii grai tipici monocarboxilici,
alifatici, cu caten liniar saturat sau
nesaturat i numr par de atomi de
carbon (4-26 atomi)
Acizi grai ciclici, cu caten ramificat, numr
impar de atomi de carbon sau avnd i alte
grupri funcionale sunt ntlnii ocazional

Acizi grai saturai

Formula general CH3- (CH2)n- COOH
Cei mai rspndii sunt: acidul palmitic
( C 16), stearic (C 18); acizii cu 4-10
atomi de C sunt abundeni n grsimile din
laptele rumegtoarelor; acidul lignoceric
(C 24) se gsete n lipidele din substana
nervoas
Catenele hidrocarbonate saturate au o
conformaie n zig-zag

Numrul
Numr
de atomi
Dublelor
de
carbon
legturi

Denumire uzual

Denumire tiinific

Formula

ACIZI GRAI SATURAI

4
10
12
14
16
18
20
22
24

0
0
0
0
0
0

Acid butiric
Acid caproic
Acid lauric
Acid miristic
Acid palmitic
Acid stearic

Acid butanoic

CH3-(CH2)2-COOH

Acid decanoic

CH3-(CH2)8-COOH

Acid dodecanoic

CH3-(CH2)10-COOH

Acid tetradecanoic

CH3-(CH2)12-COOH

Acid hexadecanoic

CH3-(CH2)14-COOH

Acid octadecanoic

CH3-(CH2)16-COOH

Acid arahic

Acid eicosanoic

CH3-(CH2)18-COOH

Acid behenic

Acid docosanoic

CH3-(CH2)20-COOH

Acid lignoceric

Acid tetracosanoic

CH3-(CH2)22-COOH

Acizi grai nesaturai

Formula general Cn: m unde n=nr. atomi
de C iar m=poziia dublelor legturi
Pot fi mono i polinesaturai
Numerotarea se face de la gruparea carboxil.
Carbonii 2 i 3 sunt adesea notati cu i , iar
ultimul cu
Poziia dublei legturi poate fi desemnat (ex.
acid palmitoleic):
9 dubla legtur este ntre C 9 i C 10 dac
numerotarea ncepe de la gruparea carboxil
7- dac numerotarea ncepe de la carbonul

Numr
atomi
carbon

Numrul
Dublelor

Denumire uzual

Denumire tiinific

Formula

legturi
ACIZI GRAI NESATURAI

C16: 9
1

Acid palmitoleic

Acid hexadecenoic

CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH

Acid oleic

Acid octadecenoic

CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH

Acid linoleic

Acid octadecadienoic

Acid linolenic

Acid octadecatrienoic

Acid arachidonic

Acid eicosatetraenoic

C18: 9

C18: 9,12

C18: 9,12,15

C20: 5,8,11,14

CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)2-(CH2)6COOH
CH3-CH2-(CH=CH-CH2)3-(CH2)6COOH
CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)4-(CH2)2COOH

Acizi grai nesaturai

Formele naturale ale acestor acizi sunt cis;
configuraia cis a unei duble legturi
determin o ndoire cu 30 a catenei
hidrocarbonate i poate influena
mpachetarea fosfolipidelor din structura
membranelor care conin acizi grai
nesaturai
Nesaturarea acizilor grai este un
element de reglare a fluiditii
membranelor

 Acizii linoleic i linolenic sunt acizi grai eseniali

nu pot fi sintetizai n organism (nu exist o enzim
capabil s introduc duble legturi ntre poziia 9 i
captulal acidului gras) i trebuie procurai din diet
Cea mai mare parte a acizilor grai sunt
esterificai cu alcooli, steroli sau sunt angajai n
legturi amidice
n plasm, avem un procent mic de acizi grai liberi i
circul numai asociai cu albumina
Peste 90% din acizii grai din plasm sunt
esterificai i intr n constituia lipoproteinelor
plasmatice

Gliceride (acilgliceroli)
Lipidele cele mai abundente din natur
Componentele principale ale lipidelor de
rezerv din esuturi i ale grsimilor din lapte
Sunt esteri ai glicerolului cu acizi grai
Mono- i diacilglicerolii (mono i
digliceride) sunt intermediari n cursul sintezei
i degradrii trigliceridelor; se gsesc n esuturi
n cantiti mici; au caracter amfipatic (hidrofob
i hidrofil)
Trigliceridele sunt hidrofobe, nepolare; cele din
esutul adipos uman sunt trigliceride mixte

Gliceride (acilgliceroli)
Hidroliza trigliceridelor este realizat de:
Lipaza pancreatic cele din diet
Lipaza hormone-sensibil cele din esutul adipos
Lipoprotein lipaza cele din snge, din structura
lipoproteinelor

Prin hidroliz se obin acizi grai care sunt

folosii de toate esuturile (cu excepia
creierului) pentru producerea de energie sau ca
sursa de C pentru biosinteza lipidelor, i glicerol
(nu poate fi utilizat de esutul adipos) care trece n
snge i este preluat de ficat i utilizat la sinteza de
glucoz

Gliceride

O
O

CH2
C

R1

OH

CH OH
C 2

CH2 OH
C

O
CH2

O
C

Monoacilglicerol
(monoglicerid)

O
CH2

R1
H

OH

CH
C 2

Diacilglicerol
(diglicerid)

O
O

O
R2

Diacilglicerol
(diglicerid, DAG)

O
O

CH OH
C 2

CH OH
C 2

Monoacilglicerol
(monoglicerid, MAG)

CH2

R1

CH
C 2

C
O
C

R1
R2
R3

Triacilglicerol
(triglicerid, TAG)

R1
R2

Glicerofosfolipide (fosfatide)
Sunt constitueni majori ai
membranelor celulare
Deriv de la acidul fosfatidic prin
O
esterificarea gruprii fosfat
cu un
O
C
R1
CH2
compus R-OH
O
R2

C
CH
C 2

O
O

Acid fosfatidic

P
-

Fosfatidil coline (lecitine)

Se gsesc n proporia cea mai mare n
structura membranelor
R-OH = colin HO-CH2-CH2-N(CH3)3+
Acidul gras din poziia 1 este de regul
saturat iar cel din poziia 2, nesaturat
Dipalmitoil lecitina este componentul
principal (80-90%) al surfactantului
pulmonar, material care acoper alveolele
pulmonare i mpiedic colapsul acestora la
expirare

Fosfatidil coline (lecitine)

O
O
R2

CH2
O

CH
C 2

R1

O
O

+
O

P
O

CH2

Fosfatidilcolin (lecitin)

CH2

N(CH3)3

Fosfatidil etanolamine
(cefaline)
R-OH = etanolamina HO-CH2-CH2-NH3+
nsoesc n cantiti mici celelalte
fosfatide n membranele biologice; sunt
mai abundente n lipidele din esutul
nervos
O
Prin metilarea
O
C
R aminice se
CH gruprii
O
transform
O n
C
C lecitine
H
R
1

CH
C 2

P
O

CH2

CH2

Fosfatidiletanolamin (cefalin)

+
NH3

Fosfatidil serine (serincefaline)

R-OH = aminoacidul serin
Se gsesc n cantiti mici n
membranele biologice alturi de
celelalte fosfatide
Prin decarboxilarea restului
de
serin
O
dau natere la fosfatidil-etanolamine
O
C
R
CH
R2

CH
C 2

O
O

P
O

CH2

+
NH3

CH

COO

Fosfatidilserin (serin cefalin)

Fosfatidil inozitoli
R-OH = inozitol (polialcool ciclic)
OH
OH

OH
OH
OH
OH

Mai abundente n substana nervoas

Lipide cu caracter acid, avnd 1-5 sarcini negative
la pH fiziologic
Sub aciunea fosfolipazei C din fosfatidil inozitol
4,5-bisfosfat se obin diacilglicerol (DAG) i
inozitol trifosfat (IP3), mesageri secunzi ai
unor hormoni

Fosfatidil inozitoli
O

R2

CH2

O
O

R1

O
O

CH
C 2

OH
O

P
O

OH
OH
OH

OH

Fosfatidilinozitol
O

R2

CH2

O
O

C
CH
C 2

R1
2-

O
O

P
O

Fosfatidilinozitol - 4,5 bisfosfat

OPO3
OH
OH
OH

2OPO3

Fosfatidil gliceroli
Sunt fosfatide fr azot
Cuprind unul sau dou resturi
fosfatidil legate de glicerol
Difosfatidilglicerolul (cardiolipina)
este constituentul principal al
membranei interne mitocondriale
Sunt componente ale surfactantului
pulmonar

Fosfatidilgliceroli
O
CH2
R2

CO

C
CH
C 2

O
H

CO
O

P
O

R1 CH2

CH2

P
O-

OH
R1

CO

CH2

CH2

Difosfatidil glicerol (cardiolipin)

CO

R2

Alte glicerofosfolipide
Conin o legtur de tip eter la C 1
cu un alcool saturat (gliceril eteri)
sau nesaturat (plasmalogene)
Sunt abundente n muchi i nervi
Factorul de agregare plachetar
(PAF) conine la C 2 un rest acetil;
induce agregarea plachetelor sanguine,
contracia musculaturii netede i
activarea celulelor sistemului imun

Glicerofosfolipide
CH2

O
R2

O
H

CH

(CH2)15

O
O

CH
C 2

CH

CH2

(CH2)15

CH3

P
O

CH3

CH2

+
NH3

CH2

+
N(CH3)3

Plasmalogen

O
H3C

CH2
O

CH
C 2

O
O

P
O

CH2

Factorul de agregare plachetar (PAF)

Caracteristicile fosfatidelor
Caracter amfipatic (dubl solubilitate)
Sunt cele mai polare lipide
Avand grupri polare, hidrofile i grupri
hidrofobe n molecul, ele pot forma micelii
(importante n digestia intestinal i absorbia
lipidelor), structuri dublu lipidice (n
membranele biologice) sau lipozomi (prin
ultrasonicarea soluiei de lecitin; pot fi
folosii pentru transferul n interiorul celulelor
a medicamentelor, enzime sau molecule de
ADN folosite n terapia genic)

Caracter amfipatic

Hidroliza fosfatidelor
Fosfolipazele A1 sau A2 (PLA1 sau
PLA2) elibereaz un acid gras; din lecitine
se obin lizolecitine (au proprieti
detergene determinnd liza celulelor)
Fosfolipaza C elibereaz DAG i alcoolul
fosforilat
Fosfolipaza D elibereaz acidul fosfatidic
i alcoolul; exist numai n plante

Hidroliza fosfatidelor
Fosfolipaza A1
Fosfolipaza A2
O
R2

O
O

CH2
C
CH
C 2

R1

O
O

Fosfolipaza C

Fosfolipaza D

Sfingolipide

CH3

Lipide structurale, abundente n sistemul

nervos central, n special n substana alb
Sunt derivai ai unui aminoalcool superior,
sfingozina
Prin acilarea gruprii NH2 cu un acid gras
CH
OH
OH
CH
CH
CH
(CH
CH ceramida.
(CH )
CH CH
se) obine
3

2 12

C
CH2

Sfingozin

2 12

NH3

OH

C
CH2

Ceramid

NH
OH

CO

Sfingolipide
Sunt 2 categorii de sfingolipide:
Sfingomieline, lipide cu fosfor;
impreun cu glicerofosfolipidele
alctuiesc grupa fosfolipidelor
Glicosfingolipide, lipide fr fosfor,
conin unul sau mai multe resturi glicozil

Sfingomieline
Rspndite n structura tuturor
membranelor; deosebit de abundente n
membranele esutului nervos
Conin o ceramid legat de un rest de
fosforilcolin
CH
Sunt(CH
amfioni,
auCHcaracter
amfipatic
CH
OH
)
CH
3

2 12

CO

NH

CH
CH2

O
O

P
O

Sfingomielin

+
-

CH2

CH2

N(CH3)3

Cerebrozide
Se gsesc n majoritatea membranelor
celulare, mai abundente n creier i
membranele esutului nervos, n particular
n teaca de mielin
Pot fi glucocerebrozide (glucozilceramide)
CH CH
OH
CH
(CH )
CH
sau galactocerebrozide
(galactozilceramide) H C NH CO R
3

2 12

CH2OH

O O

CH2

OH
HO
OH

Glucocerebrozid

Sulfatide
Se obin prin sulfatarea
cerebrozidelor, sulfogalactocerebrozidele constituie
15% din
alb
CH substana
CH
OH
CH lipidele
(CH )
CHdin
3

2 12

H
CH2OH
OH

O O

NH

CH2

OSO3

OH

-sulfogalactocerebrozid

CO

Globozide
Sunt oligozaharid-ceramide
Conin 2 sau mai multe molecule de
monozaharid (Gal, Glc, NAcGal) legate Oglicozidic la ceramid
Se afl n splin, ficat, eritrocite, ser
CH
OH
CH
(CH )
CH
Lactozil ceramida
se
afl
nCHmembrana
H
R
CO
C NH
eritrocitar
3

2 12

CH2OH
OH
OH

O
H

H
O

OH

H
H

OH

CH2OH

OH
H

OH

Lactozilceramid

CH2

Gangliozide
Se afl n celulele ganglionare din sistemul nervos
central iar n cantiti mici i n membranele altor
celule
Conin legat de ceramid un oligozaharid n
stuctura cruia intr acizi sialici (de ex. NANA)
Dup numarul de acizi sialici din molecul sunt:
GM monosialogangliozide
GD diasialogangliozide
GT trisialogangliozide
GQ - tetrasialogangliozide
Cifrele 1-3 se obin din diferena 5-nr. de monozaharide din
catena principal

Gangliozide
Cer

Glc

Gal

NAcGal

Gal

GM1

Cer

Glc

NANA
Cer

Glc

Glc

GM3

Gal

Gal

GM2

NAcGal

NANA

Glc

Cer

NANA

Cer

Gal

NAcGal

NANA

Gal

NAcGal

NANA

Gal
NANA

GT1
NANA

Cer

Glc

NANA

Gal

Gal

GD1

NANA

NAcGal

NANA

Gal
NANA

GQ1
NANA

Compui steroidici
Sunt considerai derivaii unei hidrocarburi ipotetice
numit steran care cuprinde 3 nuclee ciclohexanice i 1
12
nucleu ciclopentanic condensate:
11
13
17

10

2
3

C
9

A
4

B
5

D
8

14

16
15

7
6

Steran

Compuii steroidici difer ntre ei prin gruprile funcionale

i catenele laterale grefate pe nucleul steranic, prin
prezena unor legturi duble i prin existena unui numr
mare de stereoizomeri

Steroli
Sunt alcooli sterodici prezeni n
toate organismele vii
Din aceast categorie fac parte
colesterolul i produii lui de
metabolizare, acizii biliari

Colesterol
Steroid cu 27 atomi de carbon derivat din
hidrocarbura colestan
Nu se afl n plante, microorganisme i
nevertebrate
Cel mai important sterol din regnul animal
Se afl n constituia tuturor membranelor
lipoproteice
n snge se afl fie n form liber, fie
esterificat cu acizi grai n constituia
lipoproteinelor plasmatice (chilomicroni, VLDL,
LDL, HDL)

Colesterol
17

3
HO

Colesterol

Are caracter slab amfipatic; esterii colesterolului sunt printre cei

mai hidrofobi constitueni celulari
Are rol structural, fiind prezent n majoritatea membranelor
celulare
Este precursorul tuturor compuilor steroidici: acizi
biliari, hormoni steroizi, vitamina D 3
n ficat se transform n acizi biliari care se elimin sub
form de sruri biliare, cu fluxul apos al bilei prin intestin

Acizii biliari
Sunt produi de catabolizare ai
colesterolului
Sunt componenii principali ai bilei
Sunt steroizi cu 24 atomi de carbon,
derivai ai hidrocarburii colan.
Acizii biliari primari se sintetizeaz n
ficat:
Acidul colic (3, 7, 12
trihidroxicolanic)
Acidul chenodezoxicolic (3, 7
dihidroxicolanic)

Acizii biliari
Acizi biliari primari
OH

COOH
OH

HO

Acid colic

COOH
HO

OH

Acid chenodezoxicolic

n ficat se conjug cu taurina (H2N-CH2-CH2SO3H) sau glicocolul (H2N-CH2-COOH) formnd

acizii biliari conjugai: acidul glicocolic, acidul
taurocolic, acidul glicochenodezoxicolic i acidul
taurochenodezoxicolic

Acizii biliari
Acizi biliari conjugati
OH

OH

CO
HO

OH

CO

NH

HO

OH

CH2
COO

Acid gliocolic

NH
CH2

CH2
SO3

Acid taurocolic

Din ficat acizii biliari conjugai ajung n bil

unde datorit pH-ului alcalin se transform n
sruri biliare, care sunt eliminate cu bila n
duoden.

Acizii biliari
Datorit caracterului amfipatic, srurile
biliare interacioneaz cu apa i cu alte
lipide formnd agregate micelare
mixte: moleculele nepolare (trigliceridele
i esterii colesterolului) sunt n centrul
micelei, iar la exterior se afl moleculele
polare (fosfatidele, colesterolul liber)
Srurile biliare au rol n
emulsionarea lipidelor n intestin

Micele lipidice

Acizii biliari
Dup ce lipidele au fost hidrolizate de
enzimele specifice i absorbite n
enterocite, srurile biliare ramn n
intestin i se transform n acizi biliari
secundari (prin pierderea gruprii OH
din poziia 7):
Acidul dezoxicolic (3, 12
dihidroxicolanic)
Acidul litocolic (3 hidroxicolanic)

Acizii biliari
Acizi biliari secundari
OH

COOH
HO

COOH
HO

Acid deoxicolic

Acid litocolic

n poriunea distal a ileonului acizii biliari secundari

sunt absorbii printr-un mecanism activ si ajung prin
sistemul port la ficat, unde sunt transformai din nou n
acizii biliari primari i reiau circuitul entero-hepatic
O parte din acizii biliari secundari scap reabsorbiei i
se elimin prin fecale (0,8 g/zi), constituind forma de
eliminare major a colesterolului