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Cálculo de Atividades Iônicas e B

O documento descreve como calcular a constante empírica B na equação estendida de Debye-Huckel para descrever a atividade iônica média em soluções aquosas de HBr. São fornecidos valores experimentais da atividade iônica média para três concentrações de HBr. Usando esses valores e a equação de Debye-Huckel, calcula-se o valor de B para cada concentração e tira-se a média para estimar B = 1,96.

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Cálculo de Atividades Iônicas e B

O documento descreve como calcular a constante empírica B na equação estendida de Debye-Huckel para descrever a atividade iônica média em soluções aquosas de HBr. São fornecidos valores experimentais da atividade iônica média para três concentrações de HBr. Usando esses valores e a equação de Debye-Huckel, calcula-se o valor de B para cada concentração e tira-se a média para estimar B = 1,96.

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5.

19 (a) Calcule as massas de (a) Ca(NO3)2y, por separado, (b) NaCl para sumar a una
solução de 0.150 mol Kg-1de KNO3 (aq) que contém 500 g de solvente para elevar sua
força iónica a 0,250.
5.20 (a) Estime el coeficiente medio de actividad iónica y la actividad de una solución,
isso é 0,010 mol Kg-1CaCl2 (aq) y 0,030 mol Kg-1NaF(aq).
Solução.
γ ¿ Para a solução de CaCl2
A atividade iônica média±¿=?

logγ±¿ =− A ∙ ¿ ¿
Onde
A=0.509 Para soluções aquosas a ϑ=25℃

Dados dados:
mol
b a l2=0,010
Kg
mol
bNaF=0,030
Kg
Então, primeiro podemos calcular a força iônica de acordo com a equação:

n
1
Eu= ∑ ¿¿¿
2 eu

Para nuestra solución, la expresión de la fuerza iónica sería:

Agora, inserindo os valores na equação:

¿ 0,06

A atividade iônica média para uma solução de a l 2 es:

¿ 0,56
A atividade iônica média para CaCl2es0,56
5.21 (a) Os coeficientes de atividade média do HBr em três diluições aquosas
soluções a 25℃ son 0.930 (a 5.0 mmol kg-1), 0.907 (a 10.0 mmol kg ), -1
y 0.879 (a 20.0
mmol kg Estime o valor de B na extensão da Lei de Debye-Huckel.
-1

Datos:
A ϑ=25℃ os valores dados para a solução aquosa de HBr são:
1) γ =0,930 e a molalidade da solução de HBr é:
mol −3mol
b HBr=5 =5 ∙ 1 0
kg kg
2) γ =0,907 e a molalidade da solução de HBr é:
mol mol
−3
b HBr=10 =10∙10
kg kg
3) γ =0,907 e a molalidade da solução de HBr é:
mol −3mol
b HBr=20 =20∙10
kg kg
B =? constante empírica adimensional
Estes valores dos coeficientes de atividade média de HBr são obtidos
experimentalmente. Então, para estimar o valor de B, a partir de Davies, podemos
calcular as atividades médias das soluções de HBr de acordo com a lei limite de
Debye Huckel law que establece:
logγ±¿ =− A ∙ ¿ ¿

Então, para a solução de HBr, o coeficiente de atividade médio de b =


0,005molkg−1será:
Primero, calcular la fuerza iónica:

bH +¿
+bBr −¿
=bHBr ¿ ¿

Agora, colocando os valores na fórmula, obtém-se:

Então, segue-se o cálculo do coeficiente médio do HBr:


1
logγ=0,5091∙
HBr | (−1 )| 0,005 2

0,3599
¿−
10❑
γ HBr=0,920

Este é um valor teórico.

Além disso, para a adição de HBr de b =0,01molkg −1, o coeficiente de atividade média
será:
Primeiro, calcula-se a força iônica.

bH +¿
+bBr −¿
=bHBr ¿ ¿

Agora, colocando os valores na fórmula, obtém-se:

Entonces, se sigue el cálculo del coeficiente medio del HBr:


1
logγ=0,5091∙
HBr | (−1 )| 0,0012
0,0509
¿−
10❑
γ HBr=0,889

Este é um valor teórico

Para a solução de HBr de b = 0,02molkg −1, o coeficiente de atividade médio será:

Primero, calcular la fuerza iónica:

bH +¿
+bBr −¿
=bHBr ¿ ¿

Agora, colocando os valores na fórmula, obtém-se:


Então, segue-se o cálculo do coeficiente médio do HBr:
1
logγ=0,5091∙
HBr | (−1 )| 0,002 2

0,07198
¿−
10❑
γ HBr=0,847

Este é um valor teórico.


Podemos concluir dos valores dados da média da lei de Debye-Hückel limitando que
as atividades médias calculadas por essa lei diferem dos valores que foram obtidos
experimentalmente.
A razão para isso reside no fato de que a lei limite de Debye-Hückel consiste
somente em soluções muito diluídas, abaixo do valor de b = 1 1molkg −1 =
0,001molkg −1, e as molalidades das soluções de uma atribuição dada estão as três
por cima valor de modo que explique as diferenças entre valores experimentais e
teóricos.
Além disso, isso significa que para obter valores mais precisos das atividades médias,
devemos usar as versões estendidas da lei de Debye - Huckel porque as
versões estendidas da lei de Dabye – Huckel podem ser válidas para uma gama
mais ampla de molalidades.
Agora, sabemos que em versões estendidas da lei de Debye – Huckel aparece constante
E esse é nosso principal interesse nesta tarefa.
A versão estendida de Dabye diz:

Expressando em B:

Então, agora podemos calcular a constante B usando o valor obtido


experimentalmente do coeficiente de atividade médio.

Para uma solução que é b = 0,05molkg −1 B é:


Além disso, seria calculado o cálculo de B com o valor do coeficiente de atividade médio
obtenido de Debye – Huckel law:

Agora segue a correção da constante B com a exceção devido aos diferentes


valores dos coeficientes médios de atividade.
O valor final para B é:
B corr
(
+B + Bexp=2,00785+
( ( teo (−0,0861=1,92
)
) ) )

Fazemos isso para outros valores de molalidade da solução de HBr: para uma solução que
es b = 0,01molkg −1B é:

Além disso, seria calculado o cálculo de B com o valor do coeficiente de atividade médio
obtido da lei de Debye – Huckel:

Agora segue a correção da constante B com a exceção devido aos diferentes


valores dos coeficientes médios de atividade.
O valor final para B é:

B corr
(
+ B + Bexp=2,00678+
( ( teo (−0,0388 )=1,968
) ) )

Para uma solução que é b = 0,02molkg −1 B é:

Além disso, seria calculado o cálculo de B com o valor do coeficiente de atividade médio
obtido de Debye Huckel.
Agora segue a correção da constante B com a exceção devido aos diferentes
valores dos coeficientes médios de atividade.
O valor final para B é:
B corr
(
+ B + Bexp=2,0164+
)
( ( teo
) ) −0,01305)=2,0033
(

Estimativa da constante empírica para B, na faixa de molalidades.

Da solução de HBr obtém-se como uma medida aritmética de B para cada valor de
molalidad de solución dada

1,92+1,968+2,0033
B= =1,96
3
El valor estimado de B para la ecuación extendida de Dabye – Huckel law, es:B = 1,96

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