Faculdade de Engenharia – UMSA

ENGENHARIA QUÍMICA

VOLUMETRIA REDOX

MATERIA LABORATÓRIO DE
ANÁLISE INSTRUMENTAL (PRQ402)
Eng. Alfredo Álvarez
ESTUDANTE: GUTIERREZ FLORES
ANJO CRISTÓBAL
ENGENHARIA QUÍMICA
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VOLUMETRIA REDOX
Objetivos
1.1. Objetivo Geral.-

Determinação volumétrica por oxidação-redução de uma amostra desconhecida.

1.2. Objetivos Específicos.

Conhecer o ponto final de uma reação utilizando um autoindicador.

Determinar o percentual de pureza do nitrito de sódio por meio de titulação redox.

Identificar o agente oxidante e o agente redutor em uma reação de óxido-redução

Conheceroprocedm
i entoparareazilaroprocedm
i entodeavaa
ilçãoredoxpormeo
i dosvídeos
indicados.
2. Materiais e reagentes
MATERIAL REACTIVO
Probeta Nitrito de sódio
Matraz Erlenmeyer Permanganato de Potássio (0,02M)
Pipeta Ácido Sulfúrico 2N
Bureta
Vaso de precipitado

3. Marco Teórico.

TEORIA DAS REAÇÕES DE OXIDAÇÃO – REDUÇÃO

Um processo que dá origem a uma transferência de elétrons é chamado de um processo de
óxido – redução, uma substância que cede elétrons se oxida e a que os recebe se
reduzir. Em outras palavras, um agente oxidante se combina com elétrons e por isso
se reduz, enquanto um agente redutor fornece elétrons. Em uma reação de
óxido - redução sempre intervêm dois sistemas de óxido – redução, um que
fornece os elétrons e o outro que se combina com eles.

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INDICADORES QUE SE USAM PARA O RECONHECIMENTO DO PONTO FINAL

NAS TITULAÇÕES DE ÓXIDO - REDUÇÃO.

O reagente pode servir como indicador de sua própria ação. Se o reagente é

intensamente colorido e perde a cor pela ação da substância que se
determina (ou se transforma em um composto pouco colorido), a cor de um leve
o excesso de reagente indicará o ponto final. Assim, por exemplo, nas titulações com
permanganato, por lo geral, não é necessário adicionar um indicador especial,
uma leve excessiva de permanganato pode ser facilmente reconhecida por seu
cor rosa, ainda na presença de íons pouco coloridos, como o íon férrico e.
Se necessário, pode-se determinar o excesso de permanganato necessário para o
reconhecimento do ponto final fazendo um ensaio em branco e subtraindo o
resultado do volume usado na titulação.

PERMANGANATO DE POTÁSSIO

Margueritte foi o primeiro a usar este agente oxidante para a tão conhecida
titulación do ferro ferroso e depois disso logo passou a ser um reagente comum
do laboratório. É um agente oxidante forte, seu potencial de oxidação em ácido
sulfúrico 1N é da ordem de 1,5 volts. Pode-se representar a redução do
permanganato, em meio ácido, com a seguinte equação.

MnO4 - + 8 H+ + 5e → Mn++ + 4 H2O

Em soluções levemente ácidas, neutras ou alcalinas, o manganês heptavalente se
reduz ao estado tetravalente, provocando assim a precipitação do dióxido de
manganês hidratado durante a titulação.

MnO4 - + 2 H2O + 3e ↔ MnO2 + 4 OH

Na titulação de soluções incolores ou pouco coloridas com permanganato não é

necessário usar um indicador, pois a cor do reagente indica quando há um
excesso deste. A temperatura e a concentração de ácido não influenciam sobre o
límite de visibilidade.
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O permanganato de potássio reage muito rapidamente em meio ácido com

muitas substâncias redutoras de acordo com equações estequiométricas bem
definidas. No entanto, o uso do permanganato envolve algumas desvantagens
práticas. Em primeiro lugar, é difícil obter permanganato de potássio
completamente puro; geralmente está impurificado com vestígios de dióxido de
manganês. Além disso, é provável que a água destilada contenha substâncias
redutoras que reagirão com o permanganato formando dióxido de manganês.
É muito inconveniente a presença deste último porque catalisa a
autodescomposição do permanganato ao longo do tempo.

• VALORAÇÃO DAS SOLUÇÕES DE PERMANGANATO COM OXALATO

DE SÓDIO (ÁCIDO OXÁLICO).
O oxalato de sódio anidro, Na2C2O4, é obtido em alto estado de pureza e é
estável ao ar. Nas valorizações do permanganato, uma quantidade exatamente
pesada de esta sal se disolve em uma solução de ácido sulfúrico e é titulada com o
permanganato. Em meio ácido, a oxidação pode ser descrita mais
convenientemente em termos do ácido oxálico:
H2C2O4 → 2 H+ + CO2 ↑ + 2e

Uma vez que na oxidação de cada molécula de ácido oxálico ou oxalato intervêm
dos elétrons, o peso equivalente é a metade do peso da fórmula.
A reação total entre o íon permanganato e o ácido oxálico é:
2 MnO4 - + 5 H2C2O4 + 16 H+ → 2 Mn++ + 10 CO2 ↑ + 8 H2O

Ao adicionar inicialmente o íon permanganato a uma solução de ácido oxálico, se

obtém uma coloração rosa que persiste por um tempo, indicando que se trata
de uma reação lenta. Ao continuar a titulação, a descoloração torna-se muito
mais rápida, pois o íon manganês (II) que se forma pela redução do
permanganato, cataliza a reação. Nas proximidades do ponto final a descoloração
costuma ser praticamente instantânea. A velocidade dessa reação pode
incrementar-se pelo aquecimento da solução. No entanto, a uma temperatura
demasiado elevada, assim como em um meio muito ácido, o ácido oxálico se
descompõe da seguinte forma:
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H2C2O4 → CO2 ↑ + CO ↑ + H2O

O ácido oxálico em solução pode ser oxidado pelo ar:

H2C2O4 + O2 → 2 CO2 + H2O2
O peróxido de hidrogênio que se forma reage com o permanganato em uma
oxidação de dois elétrons, isso igual ao ácido oxálico; por conseguinte, a
A titulação não produz erros se a solução for titulada rapidamente antes que se
descomponha o peróxido de hidrogênio.

•TITULAÇÕES DO FERRO COM PERMANGANATO.

A titulação do ferro ferroso com permanganato é um assunto simples. A solução
se acidifica com ácido sulfúrico e se titula diretamente até o ponto final. A mudança
é mais límpido se for adicionado um pouco de ácido fosfórico a 85 por cento. Este último
forma um complexo incolor com o ferro férrico, e portanto a mudança ocorre
do incolor ao rosado, enquanto a mudança é do amarelo ao rosado na ausência de
ácido fosfórico. O ferro (II) em meio ácido se oxida com o íon permanganato de
acordo com a seguinte equação:
MnO4 - + 5 Fe++ + 8 H+ → Mn++ + 5 Fe+++ + 4 H2O

DETECÇÃO DO PONTO FINAL EM AVALIAÇÕES REDOX

São duas as formas principais de detectar o ponto final em uma volumetria de
oxidação-redução. Um deles baseia-se em um método instrumental, concretamente
mediante potenciometria, determinando o potencial de um eletrodo indicativo frente a
a um eletrodo de referência como o eletrodo de calomelanos saturado (ECS). Outro
Um modo muito comum de detectar o ponto final baseia-se no uso de indicadores químicos.

POTENCIOMETRIA

A detecção do ponto final em titulações redox pode ser realizada por meio de
instrumental, fazendo com que a dissolução do analito faça parte de uma célula com o
esquema seguinte: Análise Química Grau Bioquímica Curso 2011/12 16 eletrodo
de referência || dissolução do analito | Pt. A medida do potencial desta célula a o

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O largo da valorização permite obter os dados necessários para construir a curva.

de avaliação e, portanto, localizar o ponto final.

INDICADORES REDOX

Por outro lado, os indicadores de oxidação-redução são usados extensivamente para

detectar o ponto final. Um indicador redox geral é um composto que muda de
cor color quando passa de sua forma oxidada a reduzida ou ao contrário. A semirreação a
a que se deve a mudança de cor pode ser escrita como: InOx + ne- ↔ InRed e se a
reação é reversível podemos aplicar a equação de Nernst. Para que o olho
o humano pode observar a mudança de cor da forma oxidada do indicador para a
forma reduzida é necessário que a proporção de concentrações de ambas as formas
varia cerca de 100 vezes, o que é o mesmo que dizer que se requer que a relação
[InRed]/[InOx] ≤ 0,1 se transforme em [InRed]/[InOx] ≥ 10.

4. Análise dos vídeos

Nos vídeos podemos encontrar os métodos de uma Valoração Redox de uma solução
de Permanganato de Potássio (KMnO4) com 2 distintas soluções padrão que são o
Oxalato de sódio (Na2C2O4) e o Nitrato de Sódio (NaNO2).

4.1. Para a Estandardização de KMnO4 com Na2C2O4 (Padrão Primário)

Temos em conta as seguintes Semi-reações de Redução e Oxidação:

Ajustando as semi-reações pelo método íon-elétron teríamos:

Experimentalmente no vídeo # 1, pesou-se m= 0,6520 de Na2C2O4

Calculando sua Molaridade Teríamos:
0,652g Na2C2O4
∗1mol
100ml
∗1000ml
134g Na2C2O4
M=
1<¿=4,86M¿
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O que para isso tomaram uma alíquota de 20ml desta solução, o que teríamos:
C1= 4.86M e V1= 20ml de Na2C2O4

Depois, procede-se à titulação com KMnO4, até o ponto final de

neutralização.
Onde foi utilizada uma Bureta de 25ml. Levando em conta que a temperatura deve
manter-se entre 50 a 60 °C

Onde o ponto final de neutralização tem

uma coloração rosa suave

E posteriormente se mede o volume de

KMnO4 gasto.

4.2. Para a Estandarização de KMnO4 com NaNO2

Prepara-se a solução com 20 ml de KMnO4 0,02M mais 20 ml de H2SO4 2N

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E procede-se à avaliação da amostra de NaNO2

Procede-se à neutralização com agitação constante.

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Até o ponto final de neutralização com um tom incolor, e posteriormente anotar o

volume de NaNO2 gasto

5. Cálculos e Resultados.-
Temos a reação:

Dados
PROVA V ml NaNO2
1 47.2
2 47.1
3 46,9
4 47,3
5 47.0
[Link] o erro do Volume:

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47,2ml+ 47,1 ml+46,9ml+ 47,3ml+ 47,0 ml

v́= =47,1ml
5
Sv=0,158 ml e t =2,571 (95%)
t∗Sv2.571∗0,158
Ev= = =0,1817=0,2ml
√n √5
vNaNO2=47,1±0,2ml
C KMnO4=0,02M , V KMnO4 =50ml
C KMnO4∗VKMnO4 =v NaNO2∗C NaNO2
C KMnO 4∗VKMnO 4
C NaNO2 = =0,021M
v NaNO2

Realizando a propagação de erro

EC EV Ev
EC NaNO2
=
( KMnO4
+ +
KMnO4

C KMnO 4VKMnO4v NaNO2

NaNO2

)
∗C NaNO2

0,01 0,1 0,2

EC NaNO2
=
( 0,02 + 50 + 47,1 )∗0,021=0,011
C NaNO2 =0,021 ± 0,011M

[Link] o percentual de nitrito de sódio no nitrito de

sódio comercial
2∗¿ 69gNaNO2
mNaNO2=500ml∗0.021mol NaNO =0,72g NaNO2¿
1000ml 1mol

NaNO2 0,72
%NaNO2= = ∗100=28,81%
NaNO2Comercial2.5

0,1 0,2 0,1

E=28,81
( 2.5
+ +
)=1,28%
%NaNO2=28,81±1,27%

[Link]
vNaNO2=47,1±0,2ml

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C NaNO2 =0,021 ± 0,011M

%NaNO2=28,81±1,27%

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