Blucher Proceedings
V SEMANA DE ENGENHARIA QUÍMICA UFES
Obtenção de Biodiesel
1* 2 3 4
Tebas, S. O. G. ; Pereira, A. F. ; da Silva. P. H. A. ; Pinheiro, P. F. ; Pinheiro, C.
4 5
A. ; Barañano, A. G.
1 Graduando em Engenharia Química, Universidade Federal do Espirito Santo, Alegre, ES, Brasil.
2 Departamento de Química, Universidade Federal de Viçosa, Viçosa, MG, Brasil.
3 Departamento de Tecnologia de Alimentos, Universidade Federal de Viçosa, Viçosa, MG, Brasil.
4 Programa de Pós-Graduação em Agroquímica, Universidade Federal do Espírito Santo, Alegre, ES, Brasil.
5 Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Universidade Federal do Espírito Santo, Alegre, ES, Brasil.
* e-mail: saulotebas@[Link]
Resumo
O biodiesel é um combustível renovável, fabricado na maioria das usinas a partir do óleo de soja por via
metílica. Para a obtenção do biodiesel são necessários, principalmente, três reagentes: óleo ou gordura,
catalisador e um álcool (metanol ou etanol, usualmente). A reação de transesterificação é a etapa da
conversão do óleo ou gordura em ésteres de ácidos graxos que constitui o biodiesel. O subproduto da
produção do biodiesel é o glicerol, usado principalmente na fabricação de sabonetes, cosméticos e
fármacos. Na produção do biodiesel são usados catalisadores que podem ser de natureza alcalina, ácida
ou enzimática. A proporção molar óleo vegetal ou gordura/álcool e a temperatura reacional influenciam de
maneira significativa a reação de transesterificação. Na obtenção do biodiesel os métodos de separação,
recuperação e purificação estão diretamente relacionadas à sua qualidade. Além disso, um biodiesel de
qualidade aceitável deve apresentar limites de contaminantes satisfatórios, bom desempenho na queima,
de modo a não comprometer a integridade do motor e a segurança no transporte, e estabilidade química
durante o processo de estocagem.
Abstract
Biodiesel is a renewable fuel produced in most plants from soybean oil by methyl pathway. Fat or oil,
catalyst and an alcohol (methanol or ethanol, usually) for obtaining biodiesel, especially three reagents are
required. The transesterification reaction is the step of converting the oil or fat into fatty acid esters that
constitute biodiesel. The byproduct of biodiesel production is glycerol, mainly used in the manufacture of
soaps, cosmetics and pharmaceuticals. In the production of biodiesel catalysts which can be alkaline,
acidic or enzymatic nature are used. The molar ratio of vegetable oil or fat/alcohol and temperature
reaction influence significantly the transesterification reaction. In obtaining biodiesel separation methods,
recovery and purification are directly related to its quality. In addition, a biodiesel acceptable quality limits
must present satisfactory contaminants, good performance in burning, so as not to compromise the
integrity of the motor and transportation safety, and chemical stability during storage.
Keywords: transesterification of fats and oils, alcohols, catalysts, parameters of quality
1. Introdução Rudolf Diesel apresentou em uma Feira Mundial
em Paris o funcionamento de um motor abastecido
A aplicação de óleos vegetais como com óleo de amendoim de melhor eficiência do
biocombustíveis teve seu marco em 1898, onde que os motores a vapor usados na época. No
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início do século XX, o óleo mineral chamado de óleo óleos de girassol, mamona, pinhão manso, dendê
diesel em homenagem ao Rudolf Diesel tornou-se o (palma), babaçu e amendoim [6].
combustível para o motor apresentado na referida feira,
As gorduras também podem ser usadas na fabricação
devido apresentarem melhores propriedades físico-
químicas e menor custo [1]. de biodiesel. O sebo bovino, a banha de porco, a
gordura de frango e os óleos de peixes são exemplos
O uso de óleos vegetais em motores a diesel tem sido
de matéria-prima de origem animal que podem ser
incentivado em todo o mundo, as ideias de Rudolf
usadas na obtenção do biodiesel, o que reduz os
Diesel voltaram à tona e apresentam-se como uma
custos com a matéria prima [7]. Os óleos vegetais e
proposta viável de energia renovável. Os problemas
gorduras animais apresentam em sua composição os
ambientais ocasionados pela grande emissão de
triacilglicerídeos, que são os tri-ésteres providos do
poluentes devido à queima de combustíveis minerais, o
glicerol (triálcool, conhecido também como propano-
aquecimento global, o custo elevado do petróleo e a
1,2,3-triol) ligado a três ácidos carboxílicos de cadeia
importância do uso de energia renovável que seja
longa (ácidos graxos) [8].
menos agressiva ao homem e ao meio ambiente são
os principais fatores responsáveis pela valorização e
A Figura 1 mostra as principais matérias-primas
importância do biodiesel como fonte energia [2].
utilizadas para produção de biodiesel no Brasil. A soja é
Apesar dos estudos anteriores ter apresentado resultados a cultura mais utilizada para fabricação de biodiesel.
promissores quanto ao uso de biocombustíveis obtidos a
partir de óleos vegetais, a mistura de biodiesel ao diesel
fóssil teve início no Brasil em dezembro de 2004, em
caráter autorizativo. A mistura de óleo diesel e biodiesel é
chamada de “BX”, onde “B” indica a mistura e o “X” à
porcentagem em volume do biodiesel na mistura, onde
Figura 1: Matérias-primas utilizadas para produção de biodiesel no
B2 quer dizer que a mistura corresponde a 2% de Brasil. Fonte: (ANP, 2016).
biodiesel e 98% de óleo diesel, já uma mistura que tem
5% de biodiesel e 95% de óleo diesel é chamada de Os triacilgelicerídeos na presença de um álcool de
B5, e assim por diante, até o biodiesel puro B100 [3]. cadeia curta, geralmente álcool etílico ou metílico, e de
um catalisador (ácido, básico ou enzima) sofrem uma
Em janeiro de 2008, entrou em vigor a mistura reação chamada de transesterificação, e como produto
legalmente obrigatória de 2% (B2) [4]. Com o são obtidos ésteres de cadeia longa (etílicos ou
perceptível amadurecimento do mercado brasileiro, metílicos) que compõem o biodiesel e o glicerol
esse percentual foi ampliado pelo Conselho Nacional (subproduto) [9].
de Política Energética (CNPE) sucessivamente até
atingir 8% (B8) em março de 2016 [5]. Os óleos vegetais apresentam alta viscosidade, por
isso não apresentam bom desempenho nos motores,
O biodiesel é obtido por meio de uma reação química quando convertidos em seus respectivos ésteres
chamada de transesterificação ou por outros processos (biodiesel) tornam-se viáveis como combustíveis. O
chamados de craqueamento ou esterificação. biodiesel (mistura de ésteres) apresenta menor ponto
de névoa, densidade e viscosidade que o óleo utilizado
Na verdade, o nome bio refere-se à fonte de uma das
como matéria-prima, sendo que o poder calorífico
matérias-primas usada, que geralmente é um óleo
permanece constante [10].
vegetal, sendo o mais usado nas usinas o óleo de soja.
Além desse, outros óleos vegetais vem sendo usados A reação de transesterificação, representada nas
na produção de biodiesel, dentre eles destacam-se os Figuras 2, é um termo geral usado para descrever uma
importante classe de reações orgânicas, onde um éster
é transformado em outro através da troca do resíduo
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alcoxila. Quando o éster original reage com um álcool, O principal catalisador utilizado em escala industrial é o
o processo de transesterificação é denominado metóxido de sódio, entretanto o seu uso necessita do
alcoólise. uso de óleos neutros, com baixo teor de ácidos graxos
livres e baixa umidade, para que não ocorra à
saponificação ou neutralização entres os reagentes. O
metóxido de sódio pode ser obtido comercialmente em
diferentes concentrações e puro, o que facilita a reação
e aumenta o seu rendimento [12].
Figura 2: Reação geral de transesterificação. Os catalisadores podem ser homogêneos (dissolvem
no meio reacional) ou heterogêneos (funcionam como
A reação de transesterificação é reversível,
adsorventes, são insolúveis no meio reacional). Os
por isso há a necessidade de se adicionar um
catalisadores heterogêneos são facilmente removidos
catalisador, para acelerar a reação, e o álcool deve ser
por um simples processo de filtração, reduzindo assim
adicionado em excesso. Os dois fatores somados
a geração de efluentes, podem ser reutilizados e
melhoram o rendimento da reação e permitem a
simplificam a purificação do biodiesel. Devido às
separação do biodiesel do glicerol formado [11].
inúmeras vantagens apresentadas por catalisadores
1.2. Catalisadores usados na síntese do biodiesel heterogêneas várias pesquisas vêm sendo realizadas
tendo como foco a descoberta desses materiais [10].
Os catalisadores usados na reação de
DABDOUB et al.[12] citam como catalisadores
transesterificação (síntese do biodiesel) podem ser de
heterogêneos que vem sendo estudados na síntese do
ordem alcalina, ácida ou enzimática. A escolha do
biodiesel: as resinas poliméricas de troca-iônica,
catalisador depende do tipo e da qualidade da matéria-
membranas zeólitas, complexos metálicos, metais
prima a ser utilizada. Em matérias-primas com alto
ativos em suportes sólidos, óxidos metálicos e enzimas
índice de acidez, ou seja, elevados teores de ácidos
do tipo lipases.
graxos livres, o catalisador do tipo ácido é uma opção,
por não apresentar restrições quanto às propriedades
O catalisador considerado ideal ainda não foi relatado,
de acidez da matéria-prima, e como desvantagem,
mas para ter maior validade e aplicabilidade na
necessita de um maior tempo de reação quando
indústria, esse catalisador deverá fazer parte de um
comparado ao catalisador alcalino. Os óleos de frituras processo ideal ou no mínimo “otimizado”. Neste
residuais apresentam elevado grau de oxidação, dessa sentido, a utilização adequada do metóxido de sódio
forma são mais eficientes quando transesterificadas em um processo otimizado, em ciclo fechado, ainda
com catalisadores ácidos, como exemplo: o ácido não foi superada em termos de viabilidade técnica,
sulfúrico pode ser usado como catalisador [12]. energética ou econômica pelo uso de nenhum outro
catalisador ou processo [14].
No caso da catálise alcalina, é necessário atentar para
o teor de ácidos graxos livres presentes na matéria-
Os catalisadores químicos fornecerem altos níveis de
prima, bem como o teor de água. Esses fatores
interferem negativamente no processo, já que conversões em triglicerídeos em curtos períodos de
consomem o catalisador, formando sabão, aumentam a tempo. Mas esse tipo de catalisador apresenta algumas
viscosidade do produto final e dificultam a separação desvantagens, tais como: necessidade de grande
da glicerina. Os catalisadores alcalinos mais utilizados energia térmica para ocorrência da reação, problemas
são os hidróxidos de sódio e potássio (NaOH e KOH), com a recuperação do glicerol e a necessidade de um
carbonatos e os alcóxidos como metóxido de sódio tratamento posterior ao processo para remoção do
(CH3ONa) e metóxido de potássio (CH3OK) [13]. catalisador (ácido ou base) do produto, as águas de
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lavagem necessitam de um tratamento adequado e, Vários trabalhos vêm sendo realizados com o intuito de
por fim, a qualidade da matéria-prima com relação aos contornar esse problema, incluindo a imobilização das
teores de ácidos graxos livres e umidade prejudicam lipases em suportes que permitam a reutilização do
severamente o rendimento da reação [14]. derivado imobilizado, as lípases imobilizadas mais
estudadas foram a Candida antártica e a Termomyces
O processo de transesterificação enzimática consiste
lanuginosas. Contudo, tanto o rendimento como o
no processo de modificação lipídica catalisada pelas
tempo de reação ainda são desfavoráveis se
lipases, enzimas obtidas predominantemente de
comparados com o sistema de reação por
bactérias, leveduras e fungos. O processo, se
catálisebásica para escala industrial [12]
otimizado, oferece inúmeras vantagens em relação ao
processo químico, pois permite maior controle sobre a 1.3. Etapas de produção do biodiesel
distribuição posicional dos ácidos graxos no produto
final devido à seletividade das lipases. As lipases são
Segundo COSTA [16], em uma planta de produção de
conhecidas por terem a propensão a atuar mais
biodiesel são envolvidas diversas operações unitárias.
efetivamente em moléculas de cadeia carbônica longa
Além da reação de transesterificação, recuperação e
[12].
purificação dos subprodutos e produtos finais. A Figura
Na produção eficiente de biodiesel há uma grande 3 representa um fluxograma de biodiesel em escala
necessidade por estabelecer protocolos de processos e industrial, utilizando etanol ou metanol como fonte de
parâmetros operacionais que permitam: utilizar álcool, e NaOH ou KOH.
qualquer matéria-prima independente da sua origem
(gorduras animais ou óleos de qualquer grão ou fruto)
através da: padronização da matéria-prima para
empregar o catalisador escolhido de forma eficiente e
satisfatória. Por exemplo, através do refino completo ou
simplesmente pela neutralização e secagem dos
lipídeos. No processo enzimático certos problemas
como formação de sabão e neutralização podem ser
reduzidos, além da possibilidade de obter-se os
produtos, glicerina e biodiesel, em maior grau de
pureza, e possibilidade do reuso do biocatalisador. Figura 3: Fluxograma da produção industrial de biodiesel.
Fonte:(EMBRAPA.,2016).
Verifica-se, ainda, que a via enzimática substitui os
Os processos mais utilizados envolvem as etapas de
agressivos produtos usados como catalisadores na via
transesterificação via catálise alcalina, processos
química, propicia a reciclagem do catalisador, evita a
contínuos com um ou dois reatores em série e as
contaminação do biodiesel, facilitando assim o
operações unitárias de separação, purificação e
processo de purificação. A principal limitação para a
recuperação.
aplicação industrial do processo de transesterificação
enzimática é ainda o alto custo das enzimas, tornando Utilizam-se reagentes com algumas características pré-
a substituição dos catalisadores químicos um grande estabelecidas, a fonte de álcool deve ser anidra e
desafio. Segundo RODRIGUES [15], o reuso da lipase preferencialmente de baixo peso molecular, as fontes
é essencial sob o ponto de vista econômico, o que de triacilglicerol com baixa acidez e baixa umidade. E a
pode ocorrer com a utilização de lipases imobilizadas. reação deve ocorrer preferencialmente em pressão
É de grande importância a obtenção de um derivado atmosférica e as temperaturas reacionais são próximas
imobilizado estável ativo e seletivo.
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ao ponto de ebulição do álcool, a fim de reduzir o [6] TAPANES, N. L. C. et al. Acta Scientiae &
tempo de reação [1]. Technicae, v.1, p. 119-125, 2013.
[7] DELGADO, M. M. et al. Ciência & Tecnologia:
2. Considerações finais
FATEC-JB, v. 1, 2010. Suplemento.
As pesquisas visando encontrar métodos alternativos [8] MERÇO, F. Química Nova na Escola, v. 32, p. 78-
como fontes de energia renováveis são de grande 83, 2010.
importância, nesse sentido o biodiesel apresenta-se
como uma promissora solução na diminuição do uso de [9] MENEGHETTI, S. M. P. et al. Revista Virtual de
Química, v. 5, p. 63-73, 2013.
combustíveis fósseis.
O Brasil se destaca na produção do Biodiesel, a
[10] LÔBO, I. P. et al. Química Nova, v. 32, p. 1596-
matéria-prima usada, predominantemente, é o óleo de 1608, 2009.
soja, outras oleaginosas vêm sendo estudadas. A via
[11] GERIS, R. et al. Química Nova, v. 30, p. 1369-
metílica ainda é a mais usada na produção do 1373, 2007.
biodiesel. A descoberta de novos catalisadores para a
[12] DABDOUB M. J. et al. Química Nova, v. 32, p.
obtenção do biodiesel é de grande importância, já que 776-792, 2009.
ainda não foi obtido um catalisador ideal.
[13] TAPANES, N. L. C. O. M. et al. Acta Scientiae &
Technicae, v. 1, p. 119-125, 2013.
[Link]ÊNCIAS 2009.
[1] RINALDI, R.; GARCIA, C. et. Al. Química Nova, São [14] GOLDEMBERG, J.; GUARDABASSI, P., Bioprod.
Bioref, v 1, p. 663-665, 2010
Paulo, v. 30, p. 1374-1380, 2007.
[15] RODRIGUES, R. C. Síntese de Biodisel através de
[2] LIMA, J. R. O. et al. Química Nova, v. 30, p. 600- tranesterificação enzimática de óleos vegetais
603, 2007. catalizada por lipase imobilizada por ligação covalente
multipontual. 183 f. Tese ( Doutorado em Engenharia
[4] MOURA, B. S. Transesterificação alcalina de óleos Química), Programa de Pós-Graduação em Engenharia
Química, Escola de Engenharia, Universidade Federal
vegetais para produção de biodiesel: avaliação técnica do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2009.
e econômica. 146f. Dissertação (Mestrado em
[16] COSTA, R. A. B. Estudo das eficiências de
Engenharia Química). Programa de Pós-Graduação em Operações e consumo de Energia em Plantas de
Engenharia Química. Instituto de Tecnologia, Biodiesel. Dissertação( Mestrado em Engenharia
Química), Programa de Pós-Graduação em Engenharia
Universidade Federal do Rio de Janeiro, Seropédica, Química, Escola Politécnica, Universidade São Paulo,
Rio de Janeiro, 2010. São Paulo, 2009.
[4] MOTA, C. J. A. et al. Química Nova, v.32, p 639-
[17] EMBRAPA - Plano Nacional de Agroenergia 2015-
648, 2009. 2016/Ministério da Agricultura, Pecuária e
Abastecimento, Secretaria de Produção e Agroenergia.
[5] Ministério Minas e Energia, Brasília. Disponível em 2. ed. rev. - Brasília, DF : Embrapa Informação
[Link] Tecnológica, 2016, 110 p.
inicial/outras-noticas/-
/asset_publisher/32hLrOzMKwWb/content/cnpe-define-
regras-para-as-misturas-de-biodiesel-b7-e-b8. Acesso
em 23 Set. 2016.