Espectroscopia no infravermelho

Prof. Pedro Renato Anizelli

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 Radiação eletromagnética
• Onda eletromagnética – campo elétrico (E) alternado no espaço, associado a um campo de
força magnético (M).
• Os dois vetores ( e ) – senoidais – oscilam em planos perpendiculares um ao outro e
perpendicularmente em relação à direção de propagação.

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 Radiação eletromagnética

• O movimento ondulatório.
•Período (p) – o intervalo de tempo para a passagem de dois sucessivos máximos em
um ponto fixo no espaço.
• Frequência () – é o número de oscilações do campo por segundo e igual a 1/p (Hz
ou um ciclo por segundo).
• Comprimento de onda () – distância entre dois sucessivos máximos ou mínimos da
onda - micrômetro (m) 10-6 m, nanômetro (nm) 10-9 m, angstron (Ǻ) 10-10 m.
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 Radiação eletromagnética

• Em infravermelho é utilizado o número de onda () que é o número de onda por

centímetro de percurso no vácuo – diretamente proporcional a energia da radiação.

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Radiação eletromagnética

=600 nm
=1/600x10-9m
=1/600x10-7x10-2m
=1/600x10-7cm
=16666,6/cm
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=16666,6 cm-1
 Espectro eletromagnético

• De alguns milímetros até 2,5x10-5 m (400 cm-1) – infravermelho remoto.

• 2,5x10-5 m (400 cm-1) até 7,5x10-7 m (13333,3 cm-1)– infravermelho próximo.
• Maioria das aplicações da espectroscopia IV – 2,5x10-6 m a 50x10-6 m (4000 a 200 cm-1).
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 Espectroscopia na região infravermelho

• Ordenada – transmitância.
• Abscissa – número de onda.
• Principal aplicação – identificação e elucidação de compostos orgânicos. 7
 Espectroscopia na região infravermelho
• Para uma espécie molecular absorver na região do I.V. tem que ocorrer uma variação do
momento de dipolo como consequência do seu movimento vibracional ou rotacional.
• Campo elétrico alternado da radiação e capaz de interagir com a molécula.
• CO2 – na ligação ocorre uma distribuição assimétrica das cargas – campo elétrico oscilante
capaz de interagir com o campo elétrico associado a radiação.
• radiação = vibracional da molécula → transferência de energia com a variação da amplitude da
vibração molecular.
• Moléculas homonucleares (O2, H2, N2 ou Cl2) – não há variação do momento de dipolo
durante a vibração ou rotação – não apresentam bandas vibracionais-rotacionais.

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 Espectroscopia na região infravermelho
• Os modos vibracionais dividem-se em:
• 1°) vibrações de estiramento, em que os átomos se movimentam ao longo do
eixo de ligação.

Simétrico (s) Assimétrico (as)

Colthup, N.B., Daly, L.H., Wiberly, S.E., Introduction to infrared and Raman spectroscopy, 3 Ed, Academic
Press International Edition, New York 1990 9
 Espectroscopia na região infravermelho
• Os modos vibracionais dividem-se em:
• 2°) Vibrações de deformação que envolvem movimento dos átomos fora do
eixo da ligação. Deformação no plano.

Simétrico () Assimétrico ()

Colthup, N.B., Daly, L.H., Wiberly, S.E., Introduction to infrared and Raman spectroscopy, 3 Ed, Academic
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Press International Edition, New York 1990
 Espectroscopia na região infravermelho
• Os modos vibracionais dividem-se em:
• 2°) vibrações de deformação que envolvem movimento dos átomos fora do
eixo da ligação. Deformação fora do plano.

Simétrico () ou Assimétrico () ou

wag twist

Colthup, N.B., Daly, L.H., Wiberly, S.E., Introduction to infrared and Raman spectroscopy, 3 Ed, Academic
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Press International Edition, New York 1990
 Espectroscopia na região infravermelho
• Vibrações fundamentais não envolvem alteração na posição do centro de gravidade da
molécula.

Moléculas não lineares (água).

Estiramento

Símétrico s 3652 cm-1

n: número de átomos, Assimétrico as 3756 cm-1

• Onde cada átomo tem 3 graus de
liberdade, uma em cada eixo
cartesiano.
• Menos 3 rotações e 3 translações.
Deformação angular no plano
Simétrica 1556 cm-1)

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 Espectroscopia na região infravermelho
• Vibrações fundamentais não envolvem alteração na posição do centro de gravidade da
molécula

Moléculas lineares (CO2).

n: número de átomos,
• Onde cada átomo tem 3
graus de liberdade, uma em
cada eixo cartesiano.
• Menos 2 rotações e 3
translações.

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 Espectroscopia na região infravermelho
• Preparo de amostras:
• Gasosas: as amostras são expandidas em células evacuadas.
• Líquidos puros: uma gota do líquido entre duas placas de cloreto de sódio (NaCl).

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 Espectroscopia na região infravermelho
• Preparo de amostras:
• Soluções: tetracloreto de carbono (CCl4) e dissulfeto de carbono (CS2) como solvente.
CCl4 apresenta um forte absorção entre 800 e 740 cm-1 e CS2 absorve em 2222 cm-1 e
1540 cm-1. São usados cubetas estreitas (0,1 a 1 mm) a base de cloreto de sódio.
•Sólidos insolúveis: um meio transparente adequado como um óleo mineral ou brometo
de potássio (KBr).

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Tabelas de Correlação
Tabelas de Correlação
Tabelas de Correlação
Tabelas de Correlação
 Observações Diretas

• Os primeiros esforços devem permanecer na

determinação da presença (ou ausência) de
dos principais grupos funcionais.
• C=O; O–H; N–H; C–O; C=C; CC; CN
• Não tente analisar em detalhes as absorções 
3000cm-1.
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 Estratégias
• Use lista de itens para verificar seu
composto
1. Uma carbonila está presente?
O grupo C=O é identificado por uma absorção
intensa na região de 1820 – 1660 cm-1.
Normalmente este é o pico mais intenso do
espectro e ocorre no meio do espectro.
2. Se C=O está presente, confira os tipos a seguir
(se estiver presente siga até o item 3)

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 Estratégias

• Ácidos
O–H também está presente?
- Absorção larga 3400-2400 cm-1
• Amidas
Há também N–H?
Absorção média em  3400 cm-1;

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 Estratégias
• Ésteres
Tem C–O ?
Absorção intensa  1300 – 1100 cm-1
• Aldeído
Há C–H de aldeído?
Dois picos fracos de absorção  2850 – 2750 cm-1
• Cetonas
Se as demais forem eliminadas
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 Estratégias
3) Se C=O estiver ausente:
• Álcool, Fenol
Verificar O–H e confirmar esse grupo pela banda C-O 
1300 – 1000 cm-1;
• Aminas
Checar N–H de absorção média  3400cm-1;
• Éter
Observar C-O e ausência de O-H;
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 Estratégias
4. Ligações Duplas e/ou aromáticos
- C=C dá uma absorção
fraca  1650
- Absorção de média
para forte 1600-1450cm-1;
geralmente implica em um
anel aromático
- C-H aromático e vinílico
aparecem à esquerda de
3000 cm-1
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 Estratégias

5. Ligações Triplas
• CN é uma absorção média, fina  2250cm-1;
• CC é uma absorção fraca, fina  2150cm-1;
• Verificar C-H acetilênico  3300cm-1;

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 Sugestão

• Concentre esforços na identificação dos picos

principais, reconhecendo sua presença ou
ausência.

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Espectroscopia na região infravermelho

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Espectroscopia na região infravermelho

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Espectroscopia na região infravermelho

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Espectroscopia na região infravermelho

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Espectroscopia na região infravermelho

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Espectroscopia na região infravermelho

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Espectroscopia na região infravermelho

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 Exercícios
1)

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 Exercícios
1)

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 Exercícios
1)

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 Exercícios
2)

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 Exercícios
2)

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Espectroscopia na região infravermelho

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 Exercícios
3)

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 Exercícios
3)

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 Exercícios
4)

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 Exercícios
4)

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 Exercícios
5)

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 Exercícios
5)

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