Curso: Química
Disciplina: Química do Carbono
Aula 5
Ressonância
Profº Eduardo Aragão
Maio - 2024
O que é Ressonância
Nenhum método pode descrever completamente
uma molécula pelo uso de apenas uma única
representação.
As representações são adequadas para mostrar que
átomos estão ligados entre si, mas não são
adequadas para mostrar onde todos os elétrons
estão.
Todos os métodos de representação tratam
elétrons como partículas em posições específicas.
O melhor é pensar como nuvens de densidade
eletrônica
CATUNDA JR, F.E.A.
Como representamos moléculas se não podemos
indicar onde os elétrons estão?
Ressonância
Usamos mais de uma representação para
caracterizar uma única molécula.
Várias representações são feitas, e chamadas
estruturas de ressonância.
Nós mesclamos estas representações em uma
imagem em nossas mentes.
CATUNDA JR, F.E.A.
O que é Ressonância
O problema com a representação de moléculas é
semelhante ao problema com a nectarina
O composto anterior tem duas estruturas de
ressonância importantes
A seta e os colchetes indicam que elas são
estruturas de ressonância de uma molécula
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Setas Curvas: Ferramentas para representas
estruturas de ressonância
Os orbitais atômicos podem conter um máximo de
2 elétrons, portanto há apenas três opções para
qualquer orbital atômico
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Setas Curvas: Ferramentas para representas
estruturas de ressonância
Observe que os elétrons da ligação dupla foram
deslocados. Exemplo de elétrons vindo de uma ligação
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Setas Curvas: Ferramentas para representas
estruturas de ressonância
Agora vemos um exemplo no qual os elétrons vêm de
um par isolado
Nunca desenhe uma seta que vem de carga positiva. A
cauda de uma seta tem que vir de onde tem elétrons
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Setas Curvas: Ferramentas para representas
estruturas de ressonância
A ponta de uma seta deve apontar diretamente entre
dois átomos para formar uma ligação...
Ou deve apontar para um átomo formando
um par isolado
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Os dois Mandamentos
1. Não quebrarás uma ligação simples;
2. Não excederás um octeto para elementos da segunda
linha.
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Os dois Mandamentos
CATUNDA JR, F.E.A.
Os dois Mandamentos
Examine a seta desenhada na estrutura e determine se
ela viola um dos dois mandamentos para representação
das estruturas de ressonância
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Determine quais setas que violam qualquer um dos dois
mandamentos e explique porquê. (Não se esqueça de
contar todos os átomos de H e todos os pares isolados.
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Desenho correto das Setas
Sabemos que a cauda de uma seta deve vir ou de uma
ligação ou de um par isolado,
E que a ponta da seta deve ir para onde se forma uma
ligação ou um par isolado.
Como descobrirmos que seta curva desenhar para nos
levar da representação à esquerda para a direita?
Como devemos direcionar os elétrons para irmos da 1ª
para a 2ª estrutura?
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Desenho correto das Setas
Precisamos saber onde colocar a ponta da seta.
Procuramos por quaisquer pares isolados ou ligações
duplas que estejam aparecendo.
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Desenho correto das Setas
É bastante simples direcionar apenas uma seta para
surgir outra estrutura de ressonância.
Mas se precisarmos direcionar mais de uma seta para
de uma estrutura de ressonância para outra?
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Desenho correto das Setas
Tente desenhar as setas curvas que vão levá-lo de uma
estrutura à outra. Em alguns casos, você vai precisar
desenhar mais de uma seta.
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Cargas Formais em estruturas de ressonância
Agora sabemos desenhar setas corretas ( e como evitar
desenhar setas erradas);
Precisamos praticar a representação de estruturas de
ressonância quando elas não são dadas;
Para facilitar esta tarefa, ainda mostraremos as setas e
vamos nos concentrar na representação das estruturas
de ressonância com as cargas formais apropriadas.
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Cargas Formais em estruturas de ressonância
Um dos pares isolados do Oxigênio está sendo
deslocado para formar uma ligação, e a ligação dupla
C=C está sendo direcionada para formar um par
isolado.
Quando ambas as setas são direcionadas ao mesmo
tempo, não estamos violando nenhum dos
mandamentos
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Cargas Formais em estruturas de ressonância
As setas realmente são uma linguagem e elas nos dizem
o que fazer.
Mas cuidado, não podemos esquecer as cargas formais
na nova representação
Aplicando as regras de atribuição de cargas formais,
veremos que o Oxigênio recebe uma carga positiva e o
Carbono recebe uma carga negativa.
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Cargas Formais em estruturas de ressonância
Represente a estrutura de ressonância que você obtém
quando segue as setas apresentadas. Certifique-se de
incluir cargas formais.
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Cargas Formais em estruturas de ressonância
Represente a estrutura de ressonância que você obtém
quando segue as setas apresentadas. Certifique-se de
incluir cargas formais.
CATUNDA JR, F.E.A.
Cargas Formais em estruturas de ressonância
Existe um ponto sutil que tem que ser mencionado.
Dissemos que você não precisa representar pares
isolados – só precisa indicar as cargas formais.
Há vezes que você verá setas sendo direcionadas em
estruturas que não têm pares isolados representados.
Quando isto acontece, você pode observar uma seta
vindo de uma carga negativa.
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Cargas Formais em estruturas de ressonância
Uma maneira de checar novamente sua representação
quando você terminou é contar a carga total na
estrutura de ressonância que você representou.
Esta carga total deverá ser a mesma que a estrutura
com a qual você começou.
Se a primeira estrutura tem uma carga negativa, então,
a estrutura que você representou também deverá ter
uma carga negativa.
Caso contrário, você fez algo errado (isto se chama
conservação da carga) Exercícios 2.21 a 2.28
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Representação de estruturas de ressonância
Passo a passo
Primeiramente, precisamos localizar a parte da
molécula onde a ressonância é a questão.
Somente podemos direcionar os elétrons a partir de
pares isolados ou ligações.
Então, precisamos procurar pares isolados e ligações
pi.
Geralmente, apenas uma pequena região da molécula
possui uma destas características.
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Representação de estruturas de ressonância
Passo a passo
Uma vez localizadas as regiões onde a ressonância é a
questão, temos que ver como direcionar os elétrons
sem violar os dois mandamentos.
01. Podemos converter alguns pares isolados em
ligações pi sem violar os 2 mandamentos?
02. Podemos converter algumas ligações pi em pares
isolados sem violar os 2 mandamentos?
03. Podemos converter algumas ligações pi em ligações
pi sem violar os 2 mandamentos?
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Representação de estruturas de ressonância
Passo a passo
01. pares isolados em ligações pi
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Representação de estruturas de ressonância
Passo a passo
01. pares isolados em ligações pi
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Representação de estruturas de ressonância
Passo a passo
02. ligações pi em pares isolados
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Representação de estruturas de ressonância
Passo a passo
03. ligações pi em ligações pi
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Representação de estruturas de ressonância
Passo a passo
03. ligações pi em ligações pi
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Representação de estruturas de ressonância
Passo a passo
Às vezes, não podemos cumprir uma etapa sem violar a
regra do octeto, mas realizando duas etapas ao mesmo
tempo, podemos evitar que seja violada a regra do
octeto.
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Representação de estruturas de ressonância
Reconhecimento de Padrões
01. Um par isolado alílico;
02. Um par isolado próximo de uma carga positiva;
03. Carga positiva alílica;
04. Uma ligação pi entre dois átomos, em que um dos
átomos é eletronegativo;
05. Ligações pi que envolvem todo um anel.
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Representação de estruturas de ressonância
Reconhecimento de Padrões
01. Um par isolado alílico, próximo de uma ligação pi
“Próximo de” significa que o par isolado está separado
da ligação dupla por exatamente uma ligação simples.
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Reconhecimento de Padrões
01. Um par isolado alílico, próximo de uma ligação pi
Quando o átomo com o par isolado tem uma carga negativa, então,
ele transfere sua carga negativa para o átomo que ficará com um
par isolado no final
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Reconhecimento de Padrões
01. Um par isolado alílico, próximo de uma ligação pi
Quando o átomo com o par isolado não tem carga negativa para
começar, então, ele terminará com uma carga positiva, enquanto
uma carga negativa passará ao átomo que adquire o par isolado ao
final (conservação da carga)
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Reconhecimento de Padrões
02. Um par isolado próximo de uma carga positiva
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Reconhecimento de Padrões
02. Um par isolado próximo de uma carga positiva
Observe que, neste problema, as cargas negativa e positiva se
cancelam tornando-se uma ligação dupla. Há uma situação na qual
não podemos combinar cargas para formar uma ligação dupla: o
grupo nitro.
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Reconhecimento de Padrões
03. Carga positiva alílica
É possível ter muitas ligações duplas conjugadas (muitas ligações
duplas que são, cada uma, separadas por apenas uma ligação
simples) próximas de uma carga positiva:
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Reconhecimento de Padrões
04. Uma ligação pi entre dois átomos, em que um dos
átomos é eletronegativo (N, O, etc.)
Observe o que acontece com as cargas formais.
Uma ligação dupla está sendo separada em uma carga positiva e
uma carga negativa (isto é o oposto do que verificamos no segundo
padrão, no qual as cargas se juntam formando uma ligação dupla)
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Reconhecimento de Padrões
05. Ligações pi que envolvem todo um anel
Quando temos um sistema conjugado que envolve um círculo,
então, podemos sempre deslocar os elétrons em torno de um
círculo.
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Avaliação da importância relativa das
estruturas de ressonância
Nem todas as estruturas de ressonância são igualmente
significativas.
Um composto pode ter muitas estruturas de
ressonância válidas (que não violam os dois
mandamentos), mas é possível que uma ou mais
estruturas de ressonância possam ser insignificantes.
Há 2 mandamentos sobre como não direcionar as setas,
há 3 passos para determinar que estruturas de
ressonância são válidas, há 5 padrões e agora 3 regras
para determinar que estruturas de ressonância são
válidas...
CATUNDA JR, F.E.A.
Avaliação da importância relativa das
estruturas de ressonância
Regra 01 – Minimize as cargas
O melhor tipo de estrutura é aquela sem quaisquer
cargas. Não há problema em ter duas cargas, mas você
deverá tentar evitar estruturas que têm mais de duas
cargas.
CATUNDA JR, F.E.A.
Avaliação da importância relativa das
estruturas de ressonância
Regra 01 – Minimize as cargas
CATUNDA JR, F.E.A.
Avaliação da importância relativa das
estruturas de ressonância
Regra 01 – Minimize as cargas
Se aplicarmos nossa regra (sobre limitar a separação de
cargas até o máximo de duas), então, poderemos dizer que a
segunda estrutura de ressonância anterior tem cargas
demais para ser significativa. Porém, ela é significativa,
porque as duas cargas associadas ao grupo nitro não são
incluídas na nossa contagem
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Avaliação da importância relativa das
estruturas de ressonância
Regra 02 – Átomos eletronegativos (como N,O, Cl etc.)
podem conter uma carga positiva, mas somente se
possuírem um octeto de elétrons
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Avaliação da importância relativa das
estruturas de ressonância
Regra 03 – Evite representar uma estrutura de
ressonância na qual dois átomos de carbono contêm
cargas opostas. Tais estruturas de ressonância
geralmente são insignificantes
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catundajr@[Link]