Campus Ponta Grossa
Engenharia Química
Química Inorgânica
Profa. Simone Delezuk Inglez
Metais de transição
Metais de transição
Características dos Metais de Transição
• Ponto de fusão e ebulição maiores que os elementos
do bloco s;
• Metais
de transição são mais rígidos que os metais
do Grupo 1 e 2;
• Possuem uma ampla gama de estados de oxidação;
• Apresentam um subnível d apenas parcialmente
preenchido.
Características dos Metais de Transição
Características dos Metais de Transição
• Diversoscompostos dos metais de transição são coloridos,
devido a presença de orbitais d para as transições eletrônicas
que absorvem radiações na região visível do espectro;
• Os elementos de transição apresentam uma grande
tendência em formar compostos de coordenação com bases
de Lewis, isto é, com grupos capazes de doar um par
eletrônico. Essa capacidade excepcional dos elementos do
bloco d para formarem complexos está relacionada com o fato
de formarem íons pequenos com carga elevada, contendo
orbitais vazios de baixa energia, capazes de receber pares
de elétrons dos grupos ligantes.
Orbitais d
• Existem cinco orbitais d;
• Três dos orbitais d encontram-se em um plano
bissecante ao eixo x, y e z;
• Dois dos orbitais d se encontram em um plano
alinhado ao longo dos eixos x, y e z;
• Quatro dos orbitais d têm quatro lóbulos cada;
• Um orbital d tem dois lóbulos e um anel.
Orbitais d
Compostos de coordenação
Os Compostos de Coordenação ou Complexos
apresentam um íon metálico central ligado a diversos íons
ou moléculas, que são chamados de ligantes. Em geral, é
comum encontrar complexos de metais de transição,
embora outros metais também possam formá-los.
De maneira simplificada consideramos os ligantes atuando
como doadores de elétrons para o íon central, como uma
base de Lewis e o íon central como um ácido de Lewis.
Compostos de coordenação
Base de Lewis (:NH3)
Ácido de Lewis (Co3+)
Compostos de coordenação
Uma reação entre ácidos e bases de Lewis
equivale a uma coordenação
Por exemplo:
2 NH3 + Ag+ [Ag(NH3)2]+
Base de Ácido de Complexo de coordenação
Lewis Lewis
Teoria de Werner
A primeira explicação formulada para as
ligações existentes nos compostos de
coordenação foi a teoria de coordenação de
Werner. Esta teoria foi desenvolvida antes
do estabelecimento da teoria eletrônica de
valência.
Teoria de Werner
Postulados:
1) A maior parte dos elementos possuem dois tipos
de valência:
a) Valência primária (número de oxidação);
b) Valência secundária (número de coordenação);
2) Todo elemento tende a satisfazer tanto suas
valências primárias quanto as valências secundárias;
3) A valência secundária apresenta direções fixas no
espaço.
Ligantes
• A esfera de coordenação de complexos metálicos
consiste dos ligantes unidos diretamente ao metal
LM
• Considera-se que o ligante contribui com dois
elétrons numa ligação de coordenação
Ligantes
• Se a coordenação se faz apenas através de
um átomo, o ligante é do tipo monodentado:
-
Cl (cloro), NH3 (amino), piridino (py), etc
M ------- NH3
Consequentemente, ocupam somente um sítio
de coordenação
Ligantes
• Se for por dois átomos, o ligante é
bidentado:
NH2CH2CH2NH2 (etilenodimino, en),
2,2-bipiridil (bipy)
NH2
CH2
M
CH2
NH2
ANEL DE CINCO MEMBROS
Ligantes
• Ligantes polidentados (ou agentes
quelantes) - ligam-se através de mais de um
átomo doador por ligante
Ligantes
a) Ligantes monodentados: quando só possui um sítio
possível de coordenação com o íon metálico. Ex. H2O,
CN-, Cl-, NH3
b) Ligantes polidentados: quando possui mais de um
sítio de coordenação com o íon metálico. Ex.
etilenodiamina, EDTA.
Como exemplo de composto de coordenação e ligante
temos:
Ligantes
• Ligantes ambidentados – têm mais de um átomo
doador diferente:
-
NCS
Ligando-se ao metal pelo átomo de N forma
complexos de isotiocianato
Ligado-se pelo átomo de S forma complexos de
tiocianato
Ligantes
Compostos de coordenação
• Agentes seqüestradores - são agentes quelantes
que são usados para a remoção de íons metálicos
não necessários.
• Na medicina, os agentes seqüestradores são
usados para a remoção seletiva de íons metálicos
2+ 2+
tóxicos (exemplo, Hg e Pb ),
enquanto os metais biologicamente importantes são
deixados
Compostos de coordenação
• Um agente quelante muito importante é o
4-
etilenodiaminotetraacetato (EDTA )
• O EDTA ocupa 6 sítios de
coordenação e pode formar
complexo elaborado contendo
cinco anéis de cinco membros
-
exemplo: [CoEDTA] é um
3+
complexo octaédrico Co
Compostos de coordenação
• Muitos quelantes naturais são desenvolvidos em
torno da molécula de porfirina
Porfirina - molécula
orgânica com uma
estrutura geral de
macrociclo tetrapirrólico
(formado por quatro anéis
pirrólicos), ligados por
ligações metínicas (-CH-)
Compostos de coordenação
• Porfirinas - Os representantes mais comuns
desta classe de compostos são:
2+
Grupo heme - contém ferro (Fe );
Clorofila - contém magnésio;
Pigmentos biliares;
Na composição do petróleo - são comuns níquel
e ou vanádio, sobretudo nas frações mais pesadas.
Compostos de coordenação
2+
• Grupo heme - contém ferro (Fe );
*Mioglobina -proteína
contendo uma unidade
heme, que armazena o
oxigênio em células
Compostos de coordenação
Um anel de cinco membros contendo nitrogênio
liga a unidade heme à proteína
Quando o oxigênio é
ligado ao ferro(II) no
heme, forma-se a
oxihemoglobina.
Compostos de coordenação
• Clorofila - contém magnésio;
• A clorofila a é a clorofila
mais abundante;
• As outras clorofilas
diferem na estrutura das
cadeias laterais;
Números de coordenação
• Dada a natureza da ligação de coordenação,
normalmente o modelo RPECV não é utilizado
para prever as estruturas de complexos de
coordenação.
• O número de coordenação é o número de
vizinhos mais próximos.
• Os números de coordenação mais importantes
são: N = 6, 4 e 2
Números de coordenação
Números de coordenação
Números de coordenação