10/8/2018
Forças Intermoleculares
Prof. Luciano Andrey Montoro
Departamento de Química - ICEx
Forças Moleculares de Interação
As forças de interação a nível molecular podem ser
descritas em dois grupos principais
Forças INTRAmoleculares: Forças INTERmoleculares:
“Forças de ligação” “Forças de interação”
• Forças responsáveis pela • Forças de interação entre as
formação e constituição da moléculas de uma substância.
molécula. • Influenciam essencialmente as
• Influenciam essencialmente as propriedades físicas da
propriedades químicas da substância.
substância.
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Forças Intramoleculares
Evidências de Forças Intermoleculares
Estados físicos sólidos e líquidos: Na ausência de interações
intermoleculares, toda a matéria estaria em estado gasoso.
Falhas na idealidade gasosa: A equação de gases ideais (PV = nRT)
apresenta desvios na descrição de gases reais.
Falhas na idealidade de misturas gasosas: A lei de Raoult (P = PiXi)
sofre desvios da idealidade em função de variações nas forças de
interação intermoleculares entre A—A, B—B e A—B.
Propriedades de transporte em gases diluídos: Os parâmetros de
transporte (viscosidade, condutividade, difusão) são diretamente
relacionados as forças intermoleculares entre moléculas gasosas.
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Forças Intermoleculares
As forças de interação entre moléculas são mais fracas que as forças
de formação da molécula (ligações químicas).
No entanto, elas são fortes o bastante para controlar as propriedades
físicas, tais como, pontos de ebulição e fusão, pressão de vapor,
viscosidade, tensão superficial.
Estas forças intermoleculares são tradicionalmente denominadas de
forças de van der Waals.
Forças Intermoleculares
A Equação de van de Waals
Os parâmetros a e b são
constantes empíricas
características de cada gás, as
Johannes Diderik quais corrigem P e V devido a
van der Waals forças de interação
1837 – 1923 intermoleculares.
O volume é maior que o
previsto pela lei de gases
ideais, e as forças
atrativas levam a uma
menor pressão.
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Forças Intermoleculares
Forças Intermoleculares
Q1Q2
E
r
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Forças Intermoleculares
Interações Íon-Dipolo
Durante o processo de
solubilização de sais em água,
ocorre a dissociação do sal
iônico, seguido da hidratação
dos íons. A hidratação se dá
atrávés da interação entre as
moléculas polares de água e
os íons formados.
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Interações Íon-Dipolo
A interação íon-dipolo leva a |z| é a magnitude da carga do íon,
diminuição da energia potencial é o momento de dipolo, e 1/r2
do íon, sendo representada pela indica a dependência com a
distância de separação.
equação:
z Moléculas polares precisam estar
E− muito próximas aos íons para que a
interação seja significativa.
(-) indica que a energia
r2
potencial do íon diminui
com a interação
z+ z−
Interações Íon-Dipolo
Hidratação em Sais iônicos Cristalizados (Água de Cristalização)
Alguns sais quando cristalizam, retém água de hidratação em
seu interior; como p.e. o Na2CO310H2O e o CuSO45H2O. O
tamanho do íon e a carga controlam a interação íon-dipolo e
a extensão da hidratação. Cátions pequenos são hidratados
mais extensamente. No grupo I, Li+ e Na+ formam sais
hidratados; já K+, Rb+, Cs+, não. Sais de amônio são
geralmente anidros. Cátions de maior carga (p.e. Ba2+ e La3+),
mesmo grandes, formam sais hidratados (BaCl22H2O e
La(NO3)36H2O).
CoCl26H2O
CuSO45H2O
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Interações Dipolo-Dipolo
Quanto maior a diferença de eletronegatividade, maior o
momento dipolar da molécula (mais polar é a ligação)
Interações Dipolo-Dipolo
Matematicamente, momento dipolar é um vetor, possuindo
assim magnitude e direção.
Em moléculas simétricas lineares como o CO2, o momento
resultante é nulo; já na molécula de água (H2O) há um momento
resultante da soma vetorial.
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Interações Dipolo-Dipolo
• Ocorrem entre moleculas neutras polares.
• As moléculas devem estar muito próximas.
• Mais fracas que intereações íon-dipolo.
• Interações tanto repulsivas quanto atrativas.
• Forte dependência com distância.
• Podem ocorrer de maneira estacionária …
• … ou em rotação dos dipolos..
1 2
E 3
Dipolos
estacionários
r
12 22
E− 6
Dipolos em
rotação
r
Interações Dipolo-Dipolo
Sólidos
Líquidos
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Interações Dipolo-Dipolo
Interações Dipolo-Dipolo
“Semelhante Dissolve Semelhante”
Substâncias polares são miscíveis (ou solúveis) em
líquidos polares.
Iodo (I2) em
Hexano / água
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Interações Dipolo-Dipolo
“Semelhante Dissolve Semelhante”
Substâncias polares são miscíveis (ou solúveis) em
líquidos polares.
Interações Dipolo-Dipolo
Arranje em ordem crescente de ponto de ebulição
p.e. -11,7 oC p.e. 7,4 oC p.e. 56,1 oC
= 0,13 D = 1,17 D = 2,88 D
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Interações de London
Hélio líquido Apesar dos elétrons 1s do He
tenderem a se repelir,
ocasionalmente eles podem estar
no mesmo lado do átomo
Por um pequeno instante, o
hélio se torna uma espécie
fracamente polar
(dipolo instantâneo)
Interações de London
• Um átomo de hélio ligeiramente polar ao se aproximar de outro átomo
neutro, tende a atrair seu núcleo e repelir seus elétrons.
• A atração entre este dipolo instantâneo e o dipolo induzido, constitui a
força de interação de London.
• Estas forças estão presentes em todas as moléculas, independente de
serem polares ou não polares.
• A tendência da núvem eletrônica ser distorcida em um átomo ou
molécula, é chamada de polarizabilidade ().
• É fortemente dependente da distância de interação (1/r6), E − 1 2
sendo a mais fraca de todas as forças intermoleculares. r6
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Interações de London
Fatores que Afetam as Forças de London
• A forma das moléculas afeta as forças
de interação.
• Quanto maior a área da molécula, mais
fortemente interagem.
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Fatores que Afetam as Forças de London
• Quanto maior o tamanho do
átomo, ou molécula (maior
massa molar), mais elétrons
ela vai apresentar.
• Assim, mais polarizável ele(a)
se torna.
• Mais intensas serão as forças
de London.
Interações de London
GRAFITE
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Ligações de Hidrogênio
• Não é de fato uma ligação química, mas sim um caso
particular de interação dipolo-dipolo.
• Ocorre entre moléculas no qual um H se liga a um
elemento muito eletronegativo (p.e. N, O, F),
levando a cargas parciais de maior magnitude.
Ligações de Hidrogênio
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Ligações de Hidrogênio
Ligações de Hidrogênio
DNA
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Ligações de Hidrogênio
Estrutura de Proteínas
Propriedades Forças Moleculares
Concreto: Asfalto:
Interações Íon-Íon Interações van der Waals
(Ligações iônicas) (Ligações covalentes)
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Propriedades Forças Moleculares
Detergentes e surfactantes
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