Fundamentos da Pirometalurgia
Prof. Luiz T. F. Eleno
Departamento de Engenharia de Materiais
Escola de Engenharia de Lorena
Universidade de São Paulo
2016
LOM3027 (EEL-USP) Fundamentos da Pirometalurgia Prof. Luiz T. F. Eleno 1 / 12
Pirometalurgia
do grego pyr, fogo
obtenção de produtos úteis à
metalurgia usando processos
termoativados, a partir de matérias
primas naturais
produtos:
óxidos
agentes redutores
metais e ligas
etc.
matérias primas:
minérios
combustı́veis fósseis
etc. Georgius Agricola (1494–1555),
De Re Metallica (1556), pág. 481
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De Re Metallica
De Re Metallica = “Sobre as
coisas metálicas”
escrito por Georg Pawer =
Georg Bauer = Georgius
Agricola (1494–1555)
publicado postumamente em
1556
traduzido do latim para o
inglês por Herbert Hoover e
esposa, 1912
Hoover foi eleito presidente
dos EUA em 1929
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De Re Metallica
De Re Metallica = “Sobre as
coisas metálicas”
escrito por Georg Pawer =
Georg Bauer = Georgius
Agricola (1494–1555)
publicado postumamente em
1556
traduzido do latim para o
inglês por Herbert Hoover e
esposa, 1912
Hoover foi eleito presidente
dos EUA em 1929
“responsável” pela Quebra
da Bolsa de Nova York e
pela Crise de 1929
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Pirometalurgia — Principais processos
Calcinação (Calcining)
ex.: decomposição de calcário* em cal:
+calor
CaCO3 −−−−→ CaO + CO2
Ustulação (Roasting)
latim ustulo, consumir pelo fogo
ex.: conversão de galena* em litargı́rio (PbO):
2 PbS + 3 O2 → 2 PbO + 2 SO2
Fusão-redução (Smelting, do alemão antigo smelzan, fundir)
exs.:
produção de ferro gusa em alto-forno a partir de hematita*
produção de estanho de baixa pureza a partir de cassiterita*
Refino (Refining)
exs.:
fabricação de aço a partir do gusa (aciaria)
recuperação de Ag de Pb lı́quido (fire refining + cupelação)
*ou seja, concentrado de minério rico no mineral em questão
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Exemplo 1 — Smelting
Obtenção de Sn de baixa concentração
minério de estanho: rico em cassiterita, SnO2
óxido pouco estável: redução com carvão para T & 600℃
na prática, T & 1200℃ para fundir a escória
cal (CaO) como fluxante (formador de escória)
cal obtida por calcinação de calcário (CaCO3 )
reações importantes:
SnO2 + 2 CO → Sn + 2 CO2
C + CO2 → 2 CO (reação de Boudouard)
SnO2 + C → Sn + CO2
impurezas : Fe, Cu, As, . . .
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Exemplo 2 — Refino
Recuperação de prata a partir de liga de chumbo
Ustulação de minério rico em
galena (PbS): PbS + 32 O2 →
PbO + SO2
PbO reduzido com carvão para
uma liga de Pb
liga frequentemente com um teor
de prata de ≈ 0,2% em massa
concentração de prata no lı́quido
até o ponto eutético, ≈ 2% Ag
(ver diagrama de fases)
recuperação da prata por oxidação seletiva do Pb
processo antiquı́ssimo, cupelação : “sopro” de ar no “copo” (latim
cupel) onde está a liga fundida. (O copo é permeável ao PbO mas não à fase
metálica.)
alquimistas achavam que estavam próximos à pedra filosofal
(porque aparentemente transformavam chumbo em prata . . . )
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Cupelação — extração de Ag a partir de Pb
extraindo a liga enriquecida em Ag cupelação e processos auxiliares
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Fluxogramas
Produção de liga de zinco
minério
Representação esquemática
das principais
caracterı́sticas de um
Concentração
processo fı́sico-quı́mico
Etapas:
operações unitárias:
Ustulação parcial
etapas fı́sicas
SO2 processos unitários:
(para ácido sulfúrico)
etapas quı́micas
Sinterização
muitas etapas são comuns a
fluxogramas de diferentes
processos
Carvão Redução carbotérmica
Exercı́cio: esboce fluxogramas
dos processos de obtenção de
Liga de zinco (pode ser refinada por destilação) Sn e Ag descritos nos slides
anteriores.
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Medidas de eficiência
Razão de concentração
peso do concentrado (p. ex., minério após tratamento) em relação
ao peso da matéria prima ([Link]., minério original)
Recuperação
relação entre a quantidade de certo elemento (geralmente o metal
base do minério) em dado produto e a sua quantidade nas matérias
primas
Maior eficiência: combinação de alta concentração e alta
recuperação
atenção:
alta razão de concentração ⇒ número pequeno ( 1)
alta recuperação ⇒ número muito próximo de 1
Exercı́cios
1. Calcule a razão de concentração para a recuperação de prata a partir de
Pb–Ag lı́quido (antes da cupelação) como descrito no slide 6.
2. (Exemplo 1-1 do Rosenqvist) Um minério de cobre contém 1,5% Cu. Depois
do tratamento, 4,5 kg de concentrado com 30% Cu são obtidos para cada
100 kg de minério. Calcule (a) a razão de concentração, (b) a recuperação de
cobre e (c) a massa e a porcentagem de cobre perdida para a ganga.
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Unidades de medida e constantes fı́sicas
Pressão:
SI: Pascal (Pa)
1 atm = 101325 Pa; 1 bar = 105 Pa = 0.987 atm
Temperatura:
SI: Kelvin (K)
Escala Celsius:TC = TK − 273 (0 ℃ = 273 K)
Energia:
SI: Joule (J)
1 cal = 4,1868 J
Volume:
SI: m3
1 L = 10−3 m3 = 103 cm3
1 Nm3 ou 1 m3 (CNPT): volume de n mols de gás ideal a 273 K e
1 atm (neste curso, o gás ideal será sempre uma boa aproximação)
Exercı́cio: Qual o valor de n? (use pV = nRT )
Constante universal dos gases
R = 8,31451 J mol−1 K−1 = 1,986 cal mol−1 K−1 =
0,08206 atm L mol−1 K−1
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Medidas de composição
Mistura de componentes
um componente é um elemento quı́mico numa liga, um gás numa
mistura, um óxido numa escória, etc.
Fração molar (ou atômica) do componente A: xA
porcentagem molar (ou atômica) at% A = 100 xA
Fração em massa (ou em peso) de A: wA
porcentagem em massa de A: w% A = 100 wA
Para gases: fração volumétrica = fração molar
porcentagem volumétrica de A: vol% A = 100 xA
Exercı́cios
1. Um liga a base de ferro para aços-ferramenta tem 1 w% C, 2 w% Mo e
5 w% Cr (balanço: Fe). Converta para porcentagens atômicas.
2. A cementita é um carboneto de ferro de estequiometria dada por Fe3 C. Qual a
fração molar de carbono? E a fração em massa?
3. Ar contém 21 vol% O2 , 78 vol% N2 e 1 vol% Ar (argônio). Converta para
porcentagens em massa.
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Balanços de massa — Dicas
faça um fluxograma do processo
encontre uma base de cálculo adequada
balanceie corretamente as reações quı́micas
a massa total de qualquer componente se conserva, mas não o seu
número de mols!
porcentagens são em massa salvo indicação em contrário — a não
ser para gases, quando são em volume (= molar = atômicas)
sempre fique atento para ar em excesso
às vezes, os dados fornecidos não são exatos (porque são
geralmente obtidos experimentalmente)
⇒ se possı́vel, trabalhe sempre com o dado mais preciso
I no caso de frações em massa, geralmente a w% do elemento
majoritário é a de maior precisão
você só aprenderá praticando: resolva as listas de exercı́cios!
Mais problemas em:
1. Rosenqvist, T., Principles of extractive metallurgy, 2ed, 1983.
2. Butts, A., Metallurgical problems, 2ed, 1943.
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