26/08/2017

Universidade Federal do Triângulo Mineiro

Departamento de Engenharia Química
Disciplina: Operações Unitárias III

Capítulo 1
Operações em Estágios
de Equilíbrio
Cap. 17 – McCabe (5ª edição)

PROFESSORA: SANDRA CRISTINA DANTAS

[Link]@[Link]

EQUIPAMENTOS COM ESTÁGIOS DE CONTATO

Coluna de fracionamento/destilação com reboiler: (A) reboiler; (B)

superfície de aquecimento; (C) coluna de fracionamento e (D)
condensador total.

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EQUIPAMENTOS COM ESTÁGIOS DE CONTATO

• Reboiler (item A) ou refervedor: parte inferior da

coluna – trocador de calor (item B).
• Alimentação contínua (feed) com a mistura a ser
destilada ocorre numa posição intermediária da
coluna.
• No refervedor o líquido é parcialmente convertido
em vapor através do calor fornecido pelo item B.
• O vapor formado no refervedor é mais rico no
componente mais volátil que o líquido residual que
não vaporizou (Bottom product)
• Os dois componentes apresentam diferentes
pontos de ebulição (separação baseada na diferença
de volatilidade).

EQUIPAMENTOS COM ESTÁGIOS DE CONTATO

• ↑ concentração do componente + volátil, no vapor
gerado no Reboiler: vapor é colocado em contato com
líquido saturado descendente no interior da coluna.
• Líquido descendente (Reflux) é + rico no
componente + volátil que o vapor ascendente

transferência de massa da fase líquida para a gasosa,
em cada estágio da coluna.
• O líquido descendente rico no componente +volátil é
proveniente da alimentação (parcela de líquido
saturado) e também da condensação do vapor
(Condenser) no topo da coluna e o retorno de parte
desse líquido.
• O retorno desse líquido é chamado de REFLUXO

aumenta a pureza do produto de topo, entretanto
acarreta uma elevação nos custos ou consumo de vapor
de água no reboiler.

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EQUIPAMENTOS COM ESTÁGIOS DE CONTATO

Estágio de contato: prato

perfurado com vertedouro.

Os estágios da coluna de destilação podem ser constituídos de pratos

perfurados (modelos mais antigo e mais conhecidos) com furos de ¼ a
½ in com vertedouro como mostra a Figura 1.b.

O que acontece em todos os estágios da coluna de destilação?

Operação adiabática: calor fornecido para vaporizar, em cada estágio,

uma parcela do líquido descendente (∆Hv = Q1) e simultaneamente o
calor cedido na condensação do vapor ascendente (∆Hc = Q2).

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Diagrama de equilíbrio (solução binária ideal: A + B, do tipo

Temperatura versus composição)

Vapor saturado

Líquido saturado

a = temperatura de ebulição do componente B (menos volátil)

b = temperatura de ebulição do componente A (mais volátil)
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Para soluções ou misturas ideais; constituídas de componentes “similares”

pode-se utilizar a aproximação:

consequência dessa consideração: as taxas molares de líquido (L) e vapor

(V) podem ser consideradas constantes nas seções da coluna (Constant
Molal Overflow):

Qual a definição de uma solução IDEAL?? segue a Lei de Raoult ou seja:

Solução ideal: entalpia de solução é zero

Exemplo típico : mistura benzeno e tolueno (ver próximo slide)

Essa foi a grande contribuição de McCabe e Thiele: fato que facilita

bastante a descrição matemática da destilação binária.
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Na realidade poucas misturas líquidas obedecem rigorosamente a lei de Raoult

Solução IDEAL Desvio negativo Desvio positivo

Lei Raoult Lei Raoult

Todas as forças intermoleculares Mistura promove contração Mistura promove expansão

são iguais, para moléculas das moléculas (ponte hidrogênio) das moléculas
semelhantes ou não.

(1) (2)

(3)

Dividindo a Eq. (1) por , lembrando que a pressão de vapor de líquidos é

dependente da temperatura (segundo a equação de Antoine, por exemplo), então:

(4)

Estabelecida a temperatura ou está definido; então a relação

entre e é LINEAR (Mistura IDEAL). Se a relação, mencionada
anteriormente, não for LINEAR; então a mistura é NÃO IDEAL.

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EQUIPAMENTO TÍPICO DE EXTRAÇÃO SÓLIDO-LÍQUIDO

MULTIESTÁGIOS COM FLUXOS CONTRACORRENTES

Planta de lixiviação com fluxos contracorrentes: A, distribuidor de sólidos/lamas

(launder); B, raspador (rake); C, bomba de lama (slurry pump).

• Solvente extrator
dissolve um material solúvel (soluto) que se encontra

misturado com um inerte sólido.
• Lama no fundo do extrator é bombeada para o próximo extrator, enquanto o
líquido sobrenadante é encaminhado (gravidade) para o extrato anterior
• sólido será misturado com o líquido, e assim sucessivamente, até o sólido
esgotado (extract solids) ser retirado no estágio onde ocorre a alimentação do
solvente (fresh solvent) puro ou não.
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PRINCÍPIOS DAS OPERAÇÕES EM ESTÁGIOS

A figura mostra unidades, estágios ou pratos (plates) de contato para a
transferência de massa. A coluna com N estágios opera com fluxos contracorrentes
e os estágios são numerados do topo para a base da coluna (escolha mais usual).

Diagrama para ilustrar os balanços

materiais numa coluna de pratos.

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BALANÇOS MATERIAIS

Na coluna anterior, considera-se que L e V são taxas molares (kmol/h ou lb mol/s)

e x e y são as frações molares de um determinado componente nas fases L e V,
respectivamente.
Se a operação for de destilação, por exemplo, x e y, são as frações molares do
componente mais volátil no líquido (L) e no vapor (V).
Se, por outro lado, a operação for a absorção gasosa, x e y são as frações molares
do soluto no liquido (L) e no gás (V), respectivamente.
a) Balanço material global no volume de controle (linha pontilhada) da figura. Esse
volume de controle envolve o topo da coluna e o prato genérico n:
(1)

b) Balanço material para o componente A no volume de controle (que pode ser o

componente mais volátil na destilação ou soluto no caso da absorção gasosa).

(2)

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BALANÇOS MATERIAIS

O balanço material também pode ser escrito para o componente B, de uma

mistura binária A+B, entretanto essa equação não seria independente das Eq. (1)
e (2), uma vez que subtraindo a Eq. (2) da Eq. (1), teremos exatamente o balanço
material para o componente B ( ).

c) Balanço material global na coluna:

(3)

d) Balanço material global na coluna para o componente A:

(4)

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BALANÇOS ENTÁLPICOS/ENERGIA

Em muitas operações de transferência de massa o balanço geral de energia pode

ser simplificado, negligenciando as variações de energia potencial e cinética dos
componentes da mistura. Considerando-se ainda que os processos são adiabáticos
e sem a realização e trabalho, um balanço simples de entalpia pode ser aplicado.

a) Então o balanço de energia para os n primeiros estágios da coluna, para uma

mistura binária, é:

(5)

onde HL e HV são as entalpias molares das fases L e V, respectivamente. Para

misturas ideais: Entalpia = f (temperatura e composição).

b) Balanço entálpico global na coluna:

(6)

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MÉTODO GRÁFICO PARA SISTEMAS BINÁRIOS

Para sistemas contendo apenas dois componentes é possível resolver muitos

problemas de transferência de massa graficamente.
Esses métodos baseiam-se em balanços materiais e na relação de equilíbrio; e
alguns um pouco mais complexos requerem também os balanços de energia ou
entálpicos. Os métodos mais complexos serão discutidos posteriormente.

a) Linha de operação
Para sistemas binários, a composição das duas fases para uma operação em
estágios com fluxos contracorrentes pode ser representada num diagrama ou
gráfico onde a abscissa é x e a ordenada é y. Explicitando yn+1 da Eq. 2 (balanço
material entre o topo e o prato genérico n) teremos:

(7)

Obs:
No procedimento gráfico deve-se representar no diagrama y versus x, a Linha de
Operação (Eq. 7) e a relação de equilíbrio do sistema.

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Dados equilíbrio líquido-vapor (misturas binárias)

x = fração molar (m.v.c.) no líquido

y = fração molar (m.v.c.) no vapor

Digrama T versus x e y

Digrama y versus x

Dados equilíbrio líquido-vapor (misturas binárias)

Diagrama Temperatura versus composição à pressão constante:

alguns tipos

benzeno + éter isopropílico + acetona +

tolueno álcool isopropílico clorofórmio

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A Eq. (7), relaciona a composição do vapor/gás que chega ao estágio n (yn+1),

com a composição do líquido que deixa (xn) o mesmo estágio n, como mostra a
figura a seguir.
A Eq. (7) é denominada de LINHA DE OPERAÇÃO para a coluna com N estágios
em cascata (contracorrentes), ou seja, se plotarmos os pontos yn+1 em função de
xn teremos no diagrama y vs. x a linha de operação.
Notar que se Ln e Vn+1 forem constantes ao longo da coluna (Ln ≈ La = constante ≡
L e Vn+1 ≈ Va= constante ≡ V) então, a Eq. (7) é uma linha RETA com as seguintes
características:
(8)

- inclinação da Linha de Operação: L/V

- a Linha de Operação intercepta o eixo y (xn=0) em ya − (L/V)xa

Representação da composição do
vapor/gás que chega com o líquido que
deixa o estágio n.

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Para o caso de L e V constantes (sistemas diluídos) ao longo da coluna, a Linha e

Operação pode ser traçada, conhecendo-se apenas as composições terminais da
coluna (xa,ya) e (xb,yb), o que seria equivalente a estender o balanço material para
os N estágios da coluna e não apenas para o n primeiros estágios.

Linha de operação conhecendo

as composições terminais (topo
e base) e a razão entre as taxas
de líquido e gás L/V (constante)

Importante: Quando os fluxos molares não forem constantes ao longo da coluna

(sistemas reais e/ou concentrados) então, a LINHA DE OPERAÇÃO não será
LINEAR. Nesse caso, as composições terminais podem ser utilizadas para
estabelecer as extremidades da LINHA DE OPERAÇÃO, e para obter os pontos
intermediários DEVE-SE desenvolver balanços materiais em posições
intermediárias da coluna.

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Linha de operação conhecendo as

composições terminais e L/V variável.

A posição relativa das linhas de operação e equilíbrio estabelece o sentido da

transferência de massa e também o número de estágios necessários para uma
determinada separação.
Os dados de equilíbrio podem obtidos das seguintes formas:
 experimentalmente (infraestrutura sofisticada)
 calculados por relações termodinâmicas
 obtidos em publicações/periódicos

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Posição relativas das LINHAS DE OPERAÇÃO e EQUILÍBRIO para algumas

operações de transferência de massa:

a) Para uma coluna de destilação do tipo retificação (alimentação no

reboiler):
Neste caso a linha de operação encontra-se abaixo da linha de equilíbrio como ilustra
a figura a seguir
Equilíbrio

Operação (coluna estágios de

contato com fluxos
contracorrentes)

Coluna de destilação
Enriquecimento do vapor
ascendente, ou seja:
Linhas de operação e equilíbrio
p/ a retificação O que vale dizer:
Curva Equilíbrio acima da Linha de
Operação
Driving force ou força motriz p/ TM é:

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b) Para absorção gasosa:

Neste caso o componente (soluto) é transferido da fase V para a fase L, assim a

linha de operação encontra-se acima da linha de equilíbrio, como mostra a figura
abaixo. O driving force, neste caso, é:

Driving force ou força motriz p/ TM é:

Linhas de operação e equilíbrio para a absorção gasosa.

Obs.: Nos processos reais (concentrados) na absorção gasosa a taxa molar de gás
ascendente (V) diminui enquanto a de líquido descendente (L) aumenta.

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c) Desorption

Na operação inversa da absorção, isto é, na dessorção gasosa ou stripping ou

ainda esgotamento, o soluto é transferido da fase líquida para a fase gasosa.
Pode-se aplicar a dessorção para recuperar o solvente da operação de absorção
gasosa. Na dessorção, a linha de operação encontra-se abaixo da linha de
equilíbrio, como mostra a figura abaixo. Pode-se alterar a pressão e a
temperatura de operação na coluna para tornar a curvatura da linha de equilíbrio
mais pronunciada que a absorção.
Força motriz na fase líquida (L)

Linha Operação:

Linhas de operação e equilíbrio para a dessorção.

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ESTÁGIO DE CONTATO IDEAL

O estágio de contato é considerado IDEAL, quando as correntes que deixam o

estágio (Ln e Vn) encontram-se em EQUILÍBRIO, o que vale dizer que a relação
entre yn e xn é uma relação de equilíbrio, como ilustra a figura:

Esquema de um estágio
ideal e contato para
transferência de massa

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COMO DETERMINAR O NÚMERO IDEAL DE ESTÁGIOS

Um problema genérico importante é encontrar o número ideal de estágios

necessários, numa operação de estágios em cascata com fluxos contracorrentes.
Para uma mistura binária, pode-se obter graficamente o número N,
necessário para alterar as concentrações das correntes de xa para xb ou ya
para yb. A figura ilustra esse procedimento gráfico para a operação de absorção.

• Coordenadas dos pontos extremos da

Linha de Operação: ponto a: (xa,ya) e
ponto b: (xb,yb)
• Concentração do gás que deixa o
estágio 1: ya ou y1
• Se o estágio 1 é ideal ou de equilíbrio
então, o líquido que deixa o estágio 1
encontra-se em equilíbrio com o gás;
assim o ponto (x1,y1) é um ponto da
linha de equilíbrio, que determina o ponto
m na figura. O ponto m é obtido
traçando-se uma linha horizontal pelo
ponto a até a curva de equilíbrio.
Estágios ideais ou de equilíbrio para a
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absorção gasosa

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COMO DETERMINAR O NÚMERO IDEAL DE ESTÁGIOS

• O ponto m é obtido traçando-se uma

linha horizontal pelo ponto a até a curva de
equilíbrio.
• Agora utilizando a Linha de Operação,
cujas coordenadas são sempre (xn,yn+1).
Assim, traçando-se uma linha vertical por m
até a LO tem-se o ponto n, com
coordenadas são (x1,y2).

Coluna de absorção
com 3 estágios

Como calcular x: Linha de Equilíbrio

Como calcular y: Linha de Operação

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Primeiro estágio ideal da coluna: o estágio ou a figura formada pelos pontos

amn
O segundo estágio da coluna é obtido graficamente no diagrama (x vs. y)
repetindo o mesmo procedimento, ou seja, linha horizontal por n e encontrando
o ponto o e vertical por o obtendo o ponto p.
Segundo estágio ideal da coluna: o estágio ou a figura formada pelos pontos
nop.
Terceiro estágio ideal da coluna: o estágio ou a figura formada pelos pontos
pqb
Para a situação ilustrada na figura anterior; são necessários três estágios ideais,
numa operação de absorção gasosa, para reduzir a concentração de soluto no
gás de yb de para ya ou aumentar a concentração de soluto no líquido de xa para
xb.
O procedimento gráfico de construir step-by-step, utilizando alternativamente,
a linha de operação e a curva de equilíbrio, para obter o número ideal de
estágios, foi aplicado pela primeira vez para coluna de retificação, e é conhecido
como método de McCabe-Thiele.

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Método analítico (fator de absorção) para o cálculo do número

ideal de estágios

• Procedimento para o cálculo do número ideal de estágios (N) quando as linhas

de operação e equilíbrio são retas.
• Na suposição de Linha de Operação linear/reta, então podemos dizer que:
Ln+1 ≡ La ≡ L ≡ constante e Vn+1 ≡ Vn ≡ V ≡ constante.
• Se as linhas de operação e equilíbrio forem retas no intervalo xa e xb, então o
número ideal de estágios pode ser calculado analiticamente, sendo desnecessário
o procedimento gráfico que seria bastante impreciso, sobretudo se as retas forem
próximas (pequena força motriz).
• Admitindo que a relação de equilíbrio pode ser definida como sendo (para m e
B constantes): (9)

• Se o estágio genérico n for ideal (relação de equilíbrio), então:

(10)

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• A reta de operação para um sistema multiestágios com fluxos contracorrentes

para a absorção é dada por:

(11)

• Substituindo a Eq. 10 na Eq. 11, teremos:

(12)

• Definindo de forma conveniente o fator de Absorção (A), como sendo a razão

entre as inclinações da reta de operação (L/V) e da reta de equilíbrio (m), então:

(13)
• Observar que quando A = 1 as duas retas (Operação e Equilíbrio) serão
paralelas.
• Substituindo a Eq. 13 na Eq. 12, teremos:

(14)

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• Na Eq. 14, a quantidade ya*=[Link] +B, de acordo com a Eq. (9), é a fração
molar de vapor que se encontra em equilíbrio com o líquido (L) na entrada da
coluna cuja composição é xa. Assim, a representação y* denota a fração molar da
fase vapor (V) em equilíbrio com a fase líquida (L):

(15)

• A Eq. (15) pode ser aplicada passo a passo calculando o valor de yn+1 para
cada estágio partindo do 1º estágio. Este método pode ser representado
esquematicamente através da figura abaixo.

Estágios para absorção quando CE e LO

são lineares.

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• A partir das equações anteriores, chega-se na expressão que descreve o

número teórico total de estágios (N) para uma operação de absorção quando as
Linhas de Operação e de Equilíbrio são retas (linhas divergentes; ou para A >
1,0):

Diferença de concentrações da
equação acima

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• Quando as linhas de operação e equilíbrio são paralelas:

• ln A = ln 1 = 0 e N é indeterminado ? Como calcular o número de pratos ??

Variação global de fração/composição da fase gasosa

Driving force (força motriz) para a TM

• Quando A < 1, deve-se inverter (numerador e denominador) resultando na

seguinte expressão:

(16)

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Considerações sobre ABSORÇÃO GASOSA:

• A força motriz para a transferência de massa localiza-se na fase gasosa (V).
• No projeto de absorvedores, usualmente, ajusta-se a taxa molar de líquido (L)
para fazer com que a inclinação da LO seja MAIOR que LE, ou de outro modo,
A > 1,0.
• Valores de A < 1,0 são utilizados quando a coluna é projetada para remover
mais de um (2, 3 ou mais) soluto presente no gás.

Forma da eq. anterior (A < 1,0) para a fase L

• Na operação de stripping (inversa da absorção) quando efetuamos a limpeza

de uma corrente líquida utilizado um gás de arraste, a força motriz para
transferência de massa localiza-se na fase líquida (L).
• Assim, a Eq. (16) pode ser adaptada para calcular o número teórico de
estágios para a operação de STRIPPING, quando as LO e CE são RETAS. Basta
substituir y por x na Eq. (16).
• Devemos lembrar que o sentido do fluxo de líquido na coluna é INVERSO do
fluxo de gás. O que vale dizer que o maior gradiente de fração molar de soluto no
líquido encontra-se no TOPO da coluna.

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• Similarmente, definindo de forma conveniente o fator de stripping (S), como

sendo a razão entre as inclinações CE (m) e a LO (L/V), então:

• Usualmente, as condições operacionais são ajustadas ou escolhidas para fazer

S > 1,0.

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