Equi Lib Rio
Equi Lib Rio
QUÍMICO
PROCESSOS REVERSÍVEIS
ÁGU
A
H 2O ( l ) H2O (v)
reação DIRETA e reação INVERSA
REAÇÃO DIRETA
N2O4(g) 2 NO2(g)
REAÇÃO INVERSA
velocidade
concentração
NO2(g
)
N2O4(g
)
tempo
te
N2O4(g 2
) NO2(g)
As concentrações dos participantes do equilíbrio
permanecem constantes , podendo ter três situações
[ ] [ ]
reagentes = produtos
reagentes
produtos
tempo tempo
[ ]
produtos
reagentes
tempo
01) Sobre equilíbrio químico:
0 0 Uma reação é reversível quando se processa simultaneamente
nos dois sentidos.
1 1 Uma reação reversível atinge o equilíbrio quando as velocidades
das reações direta e inversa se igualam.
1
a A+ bB c C+ dD
2
No equilíbrio
teremos:
K 1 . [ A ] a . [ BV 1 = V
K22 . [ C ] C . [ D
]b ]d
Isolando-se as K1 [ C ]C . [ D
K = ]d
constantes
KC2 [ A ]a . [ B
]b
I. O valor de KC depende da reação considerada e da temperatura.
IV. Líquidos e sólidos puros, que não fazem parte da solução, não
constam da expressão da constante de equilíbrio
N 2(g) + 3 H 2(g) 2 NH 3
(g)
[NH3]2
Kc =
[N2] . [H2]3
2 H 2O( g ) 2 H 2(g) +
O 2(g)
[H2]2 . [O2]
Kc =
[H2O]2
01) Na equação abaixo, após atingir o equilíbrio químico, podemos
concluir a respeito da constante de equilíbrio que:
1
a A+ bB c C+ dD
2
[ H2 ] = 0,10 mol/L
H2 ( g ) + I2 ( g ) 2 HI ( g ) [ I2 ] = 0,20 mol/L
[ HI ] = 1,0 mol/L
Determine a constante de equilíbrio da reação nestas
condições.
2 caminho da reação
Tem-se sempre [A] = [B] e [C] = [D], estando estes valores representados no
gráfico. A constante de equilíbrio da reação será igual a:
a) 16. 8.8
[C] . [D] 64
b) 1/4. KC = = = KC = 4
c) 4. [A] . [B] 4.4 16
d) 5.
e) 1/16.
04) Foram colocados em um recipiente fechado, de capacidade 2,0 L, 6,5 mol
de CO e 5 mol de NO2. À 200°C o equilíbrio foi atingido e verificou-se que
haviam sido formados 3,5 mol de CO2.
Podemos dizer que o valor de Kc para o equilíbrio dessa reação é:
a) 4,23.
b) 3,84.
CO + NO2 CO2 + NO
c) 2,72. início 6,5 5,0 0,0 0,0
d) 1,96. reage / produz 3,5 3,5 3,5 3,5
e) 3,72.
equilíbrio 3,0 1,5 3,5 3,5
3,5
[ CO2 ] = = 1,75 M [ CO2 ] x [ NO ]
2,0 KC =
[ CO ] x [ NO2 ]
3,5
[ NO ] = = 1,75 M
2,0 1,75 x 1,75
KC =
3,0 1,50 x 0,75
[ CO ] = = 1,50 M
2,0
3,0625
1,5 KC = KC = 2,72
[ NO2 ] = = 0,75 M 1,125
2,0
05) Em um recipiente de 400 mL são colocados 2 mols de PCl 5 gasoso a uma
determinada temperatura. Esse gás se decompõem segundo a reação química
abaixo, e, o equilíbrio foi alcançado quando 20% do pentacloreto de fósforo
reagiram (% em mols). A constante de equilíbrio, Kc, nessas condições, vale:
a) 4,0.
PCl5 PCl3 + Cl2
b) 1,0.
c) 0,5. início 2,0 0,0 0,0
d) 0,25. reage / produz 0,4 0,4 0,4
e) 0,025. equilíbrio 1,6 0,4 0,4
1,6 K C = 0,25
[ PCl5 ] = = 4,0 M
0,4
Considere um sistema em equilíbrio químico, com as substâncias A, B, C e D.
A + B C + D
v1
A + B C + D
v2
Aumentando v12,
o odeslocamento
deslocamentoé épara
paraa aesquerda
direita
v1
A + B C + D
v2
Porém, após certo tempo, a reação volta a estabelecer um
novo equilíbrio químico, mas com valores de
concentrações e velocidades diferentes das iniciais
O químico
Henri Louis Le Chatelier
propôs um princípio que afirma:
variações de temperatura.
TEMPERATURA
2 EXOTÉRMICA ΔH <
N2O4(g)
Observando a reação NO2(g) 0
Castanho ENDOTÉRMICA
incolor
avermelhado
Balão
Balãoaa100°C
0°C
Cor interna é INCOLOR
Cor interna é
CASTANHO-AVERMELHADO
Podemos observar que o
aumento da temperatura favorece a reação que é ENDOTÉRMICA,
e a
redução da temperatura favorece a reação que é EXOTÉRMICA
AUMENTO DE TEMPERATURA
desloca o equilíbrio no
SENTIDO ENDOTÉRMICO
DIMINUIÇÃO DE TEMPERATURA
desloca o equilíbrio no
SENTIDO EXOTÉRMICO
Vamos analisar o equilíbrio
abaixo: 1
2 2 2
Cr2O7 + H2O + 2H+
– 2 CrO 4 –
amarel
alaranjad
a a
O
O acréscimo
acréscimo de
de uma
um ácido
base deixa a solução
alaranjada,
amarela, deslocando
deslocando
ooequilíbrio
equilíbriopara
paraa aesquerda
direita
Podemos generalizar afirmando que um(a) ...
AUMENTO DE CONCENTRAÇÃO
desloca o equilíbrio no
SENTIDO OPOSTO
da espécie química adicionada
DIMINUIÇÃO DE CONCENTRAÇÃO
desloca o equilíbrio no mesmo
MESMO SENTIDO
da espécie espécie retirada
Alterações de pressão influenciam em equilíbrios que
possuem espécies químicas no estado gasoso
N2 ( g ) + 3 H 2 ( g ) 2 NH3 ( g )
4 volumes 2 volumes
aoDIMINUIÇÃO
AUMENTO DEDEPRESSÃO
PRESSÃO
sobre o sistema desloca o equilíbrio químico
no sentido
no sentido do
do MENOR
MAIOR VOLUME
VOLUME na
nafase
fasegasosa
gasosa
01) Considere a reação em equilíbrio químico:
N 2( g ) + 3 H 2( g ) 2 NH3( g ) + 22 kcal
2– 2–
Cr2O7 + H2O 2 CrO4 + 2H+
n
α = i
n
HCN (aq) + +
H (aq) –
CN (aq)
+ –
[ H ] [ CN ]
Ki =
[ HCN ]
01) X, Y e Z representam genericamente três ácidos que, quando dissolvidos
em um mesmo volume de água, à temperatura constante, comportam-se de
acordo com a tabela:
mols dissolvidos mols ionizados
X 20 2
Y 10 7
Z 5 1
Analise as afirmações, considerando os três ácidos:
I. X representa o mais forte
ni
α = grau de ionização
II. Z representa o mais fraco n
Está(ao) correta(s): X Y Z
2 7 1
a) Apenas I. α = α = α =
20 10 5
b) Apenas II.
c) Apenas III. α = 0,10 α = 0,70 α = 0,20
d) Apenas I e II.
e) I, II e III. α = 10 % α = 70 % α = 20 %
02) (FUVEST-SP) A reação H3C – COOH H+ + H3C – COO – tem
Ka = 1,8 x 10– 5
Dada amostra de vinagre foi diluída com água até se obter uma solução
de [H+] = 1,0 x 10 – 3 mol/L
Nesta solução as concentrações em mol/L de CH3COO – e de CH3COOH
são, respectivamente, da ordem de:
[ H+] = 1,0 x 10 – 3
a) 3 x 10 – 1 e 5 x 10 – 10.
b) 3 x 10 – 1 e 5 x 10 – 2.
–3
c) 1 x 10 – 3 e 5 x 10 – 5. [ CH3COO – ] = 1,0 x 10
d) 1 x 10 – 3 e 5 x 10 – 12. [H+ ] [ CH3COO – ]
Ki =
–3 –2
e) 1 x 10 e 5 x 10 . [ CH3COOH ]
–5 1,0 x 10 – 3 x 1,0 x 10 – 3
1,8 x 10 =
[ CH3COOH ]
–3
1,0 x 10 x 1,0 x 10 – 3
[ CH3COOH ] = = 5,0 x 10 – 2
1,8 x 10 – 5
É uma lei que relaciona
o grau de ionização
com o volume (diluição) da solução
reage / produz ni = nα nα nα
equilíbrio n –– n α nα nα
[ ] n(1 – α ) nα nα
V V V
nα nα
x
[ H+ ] [ A– ] V V n α n α V
Ki = = = x x
[ HCN ] n(1– α) V V n(1 – α )
V
2
mα para solução de grau 2
Ki =
de ionização pequeno Ki = m α
1 – α
01) Uma solução 0,01 mol / L de um monoácido está 4,0% ionizada.
A constante de ionização desse ácido é:
a) 1,6 x 10 – 3.
–5
m = 0,01 mol/L = 1,0 . 10 – 2 mol/L
b) 1,6 x 10 .
c) 3,32 x 10 –5
. α = 4% = 0,04 = 4,0 . 10 – 2
d) 4,0 x 10 – 5. Ki = m α 2
e) 3,0 x 10 – 6. Ki = 1,0 x 10 – 2 x ( 4 x 10 – 2)2
Ki = 1,0 x 10 – 2 x 16 x 10 – 4
Ki = 16 x 10 – 6
Ki = 1,6 x 10 – 5
02) A constante de ionização de um ácido HX, que se encontra 0,001%
– 11
dissociado, vale 10 . A molaridade desse ácido, nessas
condições
é : – 11
a) 10 α = 0,001% = 0,00001 = 1,0 x 10 – 5
b) 0,001 Ki = 10 – 11
c) 10 – 5 m = ?
d) 0,10.
Ki = m α 2
e) 1,00.
10 – 11 = m x ( 1,0 x 10 – 5)2
10 – 11 = m x 10 – 10
10 – 11
m = m = 10 – 1
10 – 10
m = 0,10 mol/L
03) O grau de dissociação iônica do hidróxido de amônio em solução
2 mol/L é 0,283% a 20°C.
A constante de ionização da base, nesta temperatura, é igual a:
Ki = 1,0 x 10 – 1 ( 6 x 10 – 5)2
Ki = 1 x 10 – 1 x 36 x 10 – 10
Ki = 36 x 10 – 11
Ki = 3,6 x 10 – 10
EQUILÍBRIO IÔNICO DA ÁGUA
[ H + ] [ OH – ]
A constante de equilíbrio será: Ki =
[ H 2O ]
–
Ki x w = [ H + ] [ OH ]
[ H2KO]
PRODUTO “Kw”
A 25°C a constante IÔNICO DA10
vale ÁGUA
– 14 ( Kw )
mol/L [ H+ ] . [ OH – ] = 10 – 14
1) Um alvejante de roupas, do tipo “ água de lavadeira “, apresenta
– – 4
[OH ] aproximadamente igual a 1,0 . 10 mol/L. Nessas
condições, a concentração de H+ será da ordem de:
a) 10 – 2 [ OH – ] = 10 – 4 M
b) 10 – 3 [H+ ] = ?
c) 10 – 10
Kw = 10 – 14 M
d) 10 – 14
e) zero. [H+] . [OH – ] = 10 – 14
[H+] . 10 –4 = 10 – 14
– 14
10
[H + ] =
–4
10
– 10
[H + ] = 10 mol/L
02) Qual das expressões abaixo é conhecida como “produto iônico
da água, KW”?
a) Kw = [H2][O2].
b) Kw = [H+] / [OH – ].
c) Kw = [H+][OH – ].
d) Kw = [H2O].
e) Kw = [2H][O2].
Em água pura a concentração
hidrogeniônica [H + ] é igual
à concentração hidroxiliônica [OH – ], isto é, a 25°C,
observa-se que:
–
[H + ] = [OH ] = 10 – 7
Leite 10 – 7 10 – 7
Água do mar 10 – 8 10 – 6
Coca-cola 10 – 3 10 – 11
Café preparado 10 – 5 10 – 9
Lágrima 10 – 7 10 – 7
Água de lavadeira 10 – 12 10 – 2
a) o leite e a lágrima.
b) a água de lavadeira.
c) o café preparado e a coca-cola.
d) a água do mar e a água de lavadeira.
e) a coca-cola.
02) (Covest-90) O leite azeda pela transformação da lactose em ácido
lático, por ação bacteriana. Conseqüentemente apresenta ...
I) aumento da concentração dos íons hidrogênio.
II) aumento da concentração dos íons oxidrilas.
III) diminuição da concentração dos íons hidrogênios.
IV) diminuição da concentração dos íons oxidrilas.
b) I e III.
c) II e IV.
d) I e II.
e) II.
f) I e IV.
03) Misturando-se 100 mL de suco de laranja, cuja [H +] = 0,6 mol/L, com
200 mL de suco de laranja, cuja [H +] = 0,3 mol/L, não se obtém:
a) uma solução onde [H +] = 0,4 mol/L.
b) uma solução completamente neutra.
c) uma solução de acidez intermediária.
d) uma solução menos ácida do que a de [H +] = 0,6 mol/L.
e) uma solução mais ácida do que a de [H +] = 0,3 mol/L.
300 x [H + ]f = 60 + 60
Líquido [ H+ ] [ OH – ]
–7 –7
Leite 10 10
–8 –6
Água do mar 10 10
–3
Coca-cola 10 10 – 11
–5 –9
Café preparado 10 10
–7
Lágrima 10 10 – 7
– 12
Água de lavadeira 10 10 – 2
a) O leite e a lágrima.
b) A água de lavadeira.
c) O café preparado e a coca-cola.
d) A água do mar e a água de lavadeira.
e) A coca-cola.
Como os valores das concentrações
hidrogeniônica e oxidriliônica são pequenos,
é comum representá-las na forma de logaritmos e,
surgiram os conceitos de
pH e pOH
pH = – log [ H + ]
pOH = – log [ OH – ]
Na temperatura de 25°C
Em soluções neutras
pH = pOH = 7
Em soluções ácidas
pH < 7 e pOH > 7
Em soluções básicas
pH > 7 e pOH < 7
Podemos demonstrar
que, a 25°C,
e em uma mesma solução
pH + pOH = 14
01) A concentração dos íons H+ de uma solução é igual a 0,0001. O pH
desta solução é:
b) 3. pH = – log [H+]
pH = – log ( 3,45 x 10 – 11 )
c) 3,54.
pH = – [ log 3,45 + log 10 ]
d) 5,4.
e) 10,46. pH = – [ 0,54 – 11 ]
pH = 11 – 0,54
pH = 10,46
03) Considere os sistemas numerados (25°C)
1 Vinagre pH = 3,0
2 Leite pH = 6,8
5 Saliva pH = 6,0
0 0 pH + pOH = 13.
1 1 Água pura (neutra) apresenta pH igual a 6,5.
2 2 Água pura (neutra) apresenta pH igual a 7,0.
3 3 Uma solução com pH igual a 6,7 é ácida.
4 4 A concentração de íons hidroxila na água pura (neutra) é
igual 10–7 mol/L.
63ºC 0 6, 1
ácid básic
5 3
Kw = –
a a
13 neutr
10
06)(Covest – 2004) Sabendo-se que, a 25°C, o cafezinho tem pH = 5,0, o suco de
tomate apresenta pH = 4,2, a água sanitária pH = 11,5 e o leite, pH = 6,4,
pode-se afirmar que, nesta temperatura:
a) o cafezinho e a água sanitária apresentam propriedades básicas.
b) o cafezinho e o leite apresentam propriedades básicas.
c) a água sanitária apresenta propriedades básicas.
d) o suco de tomate e a água sanitária apresentam propriedades
ácidas.
e) apenas o suco de tomate apresenta propriedades ácidas.
25ºC 0 7,0 14
ácida básica
Kw = 10 – 14
neutra
O3
4 N
N H
solução ácida
pH < 7
água
O que ocorreu na preparação da solução?
❖ O NH4OH, por ser uma base fraca, encontra-se praticamente não dissociada.
Assim, teremos:
Isto é:
NH4+ + H 2O NH4OH + H+
HIDRÓLISE DE UM SAL DE
ÁCIDO FRACO E BASE FORTE
C N
K
solução básica
pH > 7
água
O que ocorreu na preparação da solução?
Assim, teremos:
K+ + CN – + H 2O HCN + K+ + OH –
Isto é:
CN – + H 2O HCN + OH –
HIDRÓLISE DE UM SAL DE
ÁCIDO FRACO E BASE FRACA
N
4C
NH
solução final
pH > 7 ou pH < 7
água
O que ocorreu na preparação da solução?
❖ O NH4OH, por ser uma base fraca, encontra-se praticamente não dissociada.
Neste caso:
Ka = 4,9 x 10 – 10 e Kb = 1,8 x 10 – 5, isto é, Kb é maior que Ka; então a
solução será ligeiramente básica
HIDRÓLISE DE UM SAL DE
ÁCIDO FORTE E BASE FORTE
C l
Na
solução final
é neutra
pH = 7
água
O que ocorreu na preparação da solução?
Assim, teremos:
Na+ + Cl – + H 2O H+ + Cl – + Na+ + OH –
Isto é:
pHmetro
02) O pH resultante da solução do nitrato de potássio (KNO3) em
água será:
a) igual a 3,0.
b) igual a 12,0.
c) maior que 7,0.
d) igual ao pH da água.
e) menor que 7,0.
pHmetro
03) (UFPE) O azul de bromotimol é um indicador ácido – base, com faixa de
viragem [6,0 – 7,6], que apresenta cor amarela em meio ácido e cor azul
em meio básico. Considere os seguintes sistemas:
I. Água pura.
II. CH3COOH 1,0 mol/L.
III. NH4Cl 1,0 mol/L.
pHmetro
04) Um sal formado por base forte e ácido fraco hidrolisa ao se
dissolver em água, produzindo uma solução básica.
Esta é uma característica do:
a) Na2S.
b) NaCl.
c) (NH4)2SO4.
d) KNO3.
e) NH4Br.
É a expressão que exprime o equilíbrio das
reações de hidrólise.
NH4 + + H 2O NH4OH + H+
Para a reação
[ NH4OH ] [H +]
Kh =
[ NH4 + ]
Podemos relacionar a constante de hidrólise (Kh),
com a constante de ionização da água e as constantes de ionização e
dissociação dos ácidos e das bases pelas expressões:
reage
10 – 3 10 – 3 10 – 3
e produz
KS
Conhecendo-se a solubilidade do sal,
podemos produto
determinar
de o Kps.
solubilidade
01) (Fuvest – SP) Em determinada temperatura, a solubilidade do
sulfato de prata (Ag2SO4) em água é de 2,0 x 10 – 2 mol/L. Qual
o valor do produto de solubilidade (Kps ) desse sal, à mesma
temperatura?
Ag2SO4 2 Ag + + SO4– 2
2 x 10 – 2 mol/L 4 x 10 – 2 mol/L 2 x 10 – 2 mol/L
+
KS = [ Ag ] 2 [SO4 – 2 ]
KS = (4 x 10 – 2 )2 x 2 x 10 – 2
KS = 16 x 10 – 4 x 2 x 10 – 2
KS = 32 x 10 – 6
KS = 3,2 x 10 – 5
02) A determinada temperatura, a solubilidade do composto XY em água
é 2,0 x 10 – 2 mol/L. O produto de solubilidade (Kps) desse sal à mesma
temperatura é:
XY X+ A + Y –B
a) 4,0 x 10 – 4.
2,0 . 10 – 2 2,0 . 10 – 2 2,0 . 10 – 2
b) 8,0 x 10 – 4.
c) 6,4 x 10 – 5.
Kps = [ X+A ] [Y – B ]
d) 3,2 x 10 – 5.
e) 8,0 x 10 – 6. Kps = 2,0 . 10 – 2 . 2,0 . 10 – 2
Kps = 4,0 . 10 – 4
03) (FESO-RJ) A solubilidade de um fosfato de metal alcalino terroso a
25°C é 10 – 4 mol/L. O produto de solubilidade deste sal a 25°C é,
aproximadamente, igual a:
a) 1,08 x 10 – 8. Me3(PO4)2 3 Me+ 2 + 2 PO4– 3
b) 1,08 x 10 – 12. 10 – 4 3 x 10 – 4 2 x 10 – 4
c) 1,08 x 10 – 16.
– 18 Kps = [ Me+ ] 3 x [ PO4 – 3 ] 2
d) 1,08 x 10 .
e) 1,08 x 10 – 2. Kps = (3 x 10 – 4 )3 x (2 x 10 – 4 ) 2
Kps = 27 x 10 – 12 x 4 x 10 – 8
Kps = 108 x 10 – 20
Kps = 1,08 x 10 – 18
04) O carbonato de bário, BaCO3, tem Ks = 1,6 x 10 – 9, sob 25°C.
A solubilidade desse sal, em mol/L, será igual a:
a) 4 x 10 – 5.
BaCO3 Ba +2 + CO3–2
b) 16 x 10 – 5.
S S S
c) 8 x 10 – 10.
d) 4 x 10 – 10. 1,6 x 10Ks
–9
= [Ba
S +2 ] S[CO3 –2 ]
x
e) 32 x 10 – 20.
S 2 = 1,6 x 10 – 9
S= 16 x 10 – 10
S = 4 x 10 – 5
05) (PUC-SP) Uma solução saturada de base representada por X(OH)2,
cuja reação de equilíbrio é