ISOMERIA ESPACIAL • CAPÍTULO 15 309 310 UNIDADE 6 • ISOMERIA

A diferença nas temperaturas de ebulição pode ser explicada pela diferença de

H H polaridades das moléculas.

Isomeria espacial vetor momento

dipolar resultante
momento dipolar
resultante igual a zero
- - plano
imaginário H~ ~ ce
✓.::: C=C ~
ce r H
H H H H molécula polar molécula apoiar
A isomeria espacial, também chamada
eteno 1,2-dicloroeteno
estereoisomeria, é outro tipo de isomeria que
pode ocorrer em compostos orgânicos. Nela, os ce
isômeros apresentam a mesma fórmula molecu- ® Ocorrência de isomeria geométrica
lar, mas as ligações entre os átomos que os com-
põem estão dispostas (orientadas) de maneira Para que esse tipo de isomeria possa ocorrer, é necessária uma série de condições
diferente no espaço. que estão relacionadas aos tipos de compostos:
Existem duas classes de isomeria espacial: • compostos alifáticos;
A visão está relacionada com o comportamento dos isômeros
• isomeria geométrica; • compostos cíclicos.
eis e trans sob a ação de um fóton de luz visível ou de uma
• isomeria óptica. enzima.
ce 1,2-dicloroeteno
Compostos alifáticos
Devido à existência da ligação 1r, essas duas estruturas não são intercon-
ISOMERIA GEOMÉTRICA OU CIS-TRANS versíveis espontaneamente e sua formação é confirmada experimentalmente
Os compostos alifáticos devem apresentar pelo menos uma dupla ligação entre carbonos,
e cada um dos carbonos da dupla deve apresentar grupos ligantes diferentes.
pela existência de dois compostos com fórmula molecular C2H2 Ct'2 . H.. _____ .,.,-H

l
Essa classe de isomeria é mais sutil e mais difícil de ser visualizada do que a isomeria plana, por As fórmulas estruturais planas podem ser representadas do modo mostrado ------- e = e --------
exigir o conhecimento das estruturas espaciais das moléculas. ao lado. ce.,.., '---ce obrigatoriamente diferente de X
jyj -C=C- l'{_ :
Tome-se, como exemplo para estudo, o mais simples dos alquenos, o eteno, que apresenta fórmu- Quando cada carbono da dupla apresenta um átomo de hidrogênio e estes isômero cis-1,2-
-dicloroeteno
1 1 emque e
la molecular C2 H4 . Nesse composto, todos os átomos estão contidos em um mesmo plano no espaço, estão do mesmo lado do plano, o isômero é denominado eis; assim, seu nome X B
e o ângulo formado entre suas ligações é de aproximadamente 120°. '/\: obrigatoriamente diferente de B
é cis-1,2-dicloroeteno. H..._____ .,..,ce
'lT Quando cada carbono da dupla apresenta um átomo de hidrogênio em lados ------- e = e --------
opostos do plano, o isômero é denominado trans; assim, seu nome é trans-1,2- ce.,.., '---H
Veja alguns exemplos:
-dicloroeteno. isômero trans-1,2-
É importante lembrar que esses isômeros, sendo compostos diferentes, -dicloroeteno • pent-2-eno: H3C - CH = CH - CH2 - CH3
apresentam propriedades físicas diferentes.
Veja no quadro abaixo algumas diferenças existentes nas propriedades des-
H......._ _,.,.H H......._ _,.,.CH 2 -CH3
ses dois isômeros geométricos. -----;; C = C ;:::::----- ------- e= e -----
H3C CH2 -CH3 H C/ '--H
3
cis-pent-2-eno trans-pent-2-eno

Quando ambos os carbonos da dupla apresentam um átomo de hidrogênio, usa-

mos os prefixos eis e trans.
'lT
ce
Ilustração fora de escala e em cores-fantasia. 1
• 2-clorobut-2-eno: H3C - C = CH - CH3
No eteno, os carbonos estão unidos por uma ligação sigma (cr) no mesmo plano dos carbonos e
por uma ligação pi ('IT) formada por duas nuvens eletrônicas localizadas acima e abaixo do plano. Fórmula
Perceba que, se houvesse apenas a ligação cr entre os carbonos, um deles poderia efetuar, de estrutural ce......._ _,.,.H ce......._ _,.,.CH 3
----,,.,. e = e . . . ._ ---- ----,,.,.e= e . . . ._ ----
modo relativamente livre, um movimento de rotação em relação ao outro. A ligação 'lT impede esse H3C CH3 H3C H
Nome cis-1,2-dicloroeteno trans-1,2-dicloroeteno Do latim:
movimento de rotação em torno do eixo que contém a dupla ligação entre os carbonos; para que >

ele pudesse ocorrer, seria necessário que a ligação 'lT fosse rompida. Para isso, é preciso, porém, uma TF -80,5 ºC -50 ºC eis = próximo a;
quantidade de energia bem maior que a que pode ser fornecida pela temperatura ambiente. A ilustração mostra uma Neste caso, como não existem dois átomos de hidrogênio (H) do trans = através de.
TE 60,3 ºC 47,5 ºC
analogia prática que permite mesmo lado do plano, não podemos utilizar os prefixos eis e trans. Do alemão:
Quando dois hidrogênios, um de cada carbono do eteno, são substituídos por dois átomos de clo- imaginarmos a diferença
Densidade Z = zusammen = juntos;
ro, formam-se duas estruturas diferentes com a mesma fórmula molecular, C2 H2 Cl'2 , como ilustrado 1,284 g · ml - 1 1,265 g · ml - 1 estrutural existente em dois A IUPAC recomenda a utilização dos prefixos E e Z (referência IUPAC
(a 20 ºC) E = entgegen = opostos.
na representação a seguir. isômeros. R-7.1.2).

ISOMERIA ESPACIAL • CAPÍTULO 15 311 ISOMERIA ESPACIAL • CAPÍTULO 15 315 316 UNIDADE 6 • ISOMERIA

O composto que apresentar, do mesmo lado do plano imaginário, os ligantes dos carbonos da dupla 7. [UE-GO) Considere o alceno de menor massa molecular e que apresenta isomeria geométrica e, em seguida, re-
com os maiores números atômicos (Z) será denominado Z. O outro composto será denominado E.
Assim, temos:
Testando seu conhecimento presente as estruturas dos isômeros:
a) eis e trans desse alceno; b) constitucionais possíveis para esse alceno.

1. Considere os hidrocarbonetos a seguir: 8. [Enem-M EC) O citral, substância de odor fortemente cítrico, é obtido a partir de algumas plantas como o capim-
(Z = 6) 1. pent-1-eno; IV. 2-metilpent-1-eno; VII. 1, 1-dimetilciclopentano; -limão, cujo óleo essencial possui aproximadamente 80%, em massa, da substância. Uma de suas aplicações é
li. pent-2-eno; V. 2-metilpent-2-eno; VIII. 1,2-dimetilciclopentano. na fabricação de produtos que atraem abelhas, especialmente do gênero Apis, pois seu cheiro é semelhante a um

a b
a
• C = grupos ligantes
{=~t -1,
ligante de maior Z
Ili. hex-3-eno;
Resolva:
VI. 2-metil-hex-3-eno;

a) Quais apresentam isomeria geométrica?

dos feromônios liberados por elas. Sua fórmula molecular é C10 H16 0, com uma cadeia alifática de oito carbonos,
duas insaturações, nos carbonos 2 e 6; e dois grupos substituintes meti la, nos carbonos 3 e 7. O citral possui dois
isômeros geométricos, sendo o transo que mais contribui para o forte odor.
HC-C=C-CH (Z = 17) Para que se consiga atrair um maior número de abelhas para uma determinada região, a molécula que deve estar
3 1 1 3 b) Escreva em seu caderno as fórmulas espaciais dos compostos que apresentam isomeria geométrica.
(Z = 6) presente em alta concentração no produto a ser utilizado é:
ce H
~ o
l i 2. [U. F. Ouro Preto-MG) Considere o alqueno de menor massa molecular que apresenta isomeria geométrica. a) '.?o d)
'.1/
b -CH3 • ligante de maior Z a) Represente as fórmulas estruturais [eis e trans) desse alqueno.
• C = grupos ligantes b) Calcule as percentagens de carbono e de hidrogênio desse alqueno.
-H o
[Dados: massas atômicas: C = 12, H = 1.) '.1/
-1,
(Z = 1) e) Represente os isômeros estruturais possíveis a partir da fórmula molecular desse alqueno.
3. [UF-RS) Assinale, entre os seguintes compostos, o que pode apresentar isomeria espacial.
b)
'.1/
o e)

A estrutura que apresentar os dois ligantes de maiores números atômicos (Cf no carbono a, e CH 3 no a) H2C = CHCí' e) CH 2Cí' - CH 2Cí' e) CH 2Cí' - CH 2 Br
carbono b), no mesmo lado do plano, será denominada isômero Z. b) CH 2Cí'Br d) CHCí' = CHCí'

4. [UF-RN) As gorduras de origem animal são constituídas principalmente por gorduras saturadas, colesterol e gor-
ce CH3 ce H
duras trans. Nos últimos anos, o termo ··gordura trans" ganhou uma posição de destaque no dia a dia em função
e)
-.......C=C,.....- -.......C=C,.....-
,.....- -....... ,.....- -....... da divulgação de possíveis malefícios à saúde decorrentes de seu consumo. Esse tipo de gordura, que se encontra
H3 C H H3 C CH3
em alimentos como leite integral, queijos gordos, carne de boi e manteiga, pode aumentar os níveis do colesterol
Z-2-clorobut -2-eno E-2-clorobut-2-eno 9. [Vunesp-SP) As abelhas rainhas produzem um feromônio cuja fórmula é apresentada a seguir:
prejudicial ao organismo humano.
o
Nesse tipo de gordura, a fórmula do composto ao qual a denominação trans faz referência é
li
a) H H CH 3- C-[CH) 5 -CH=CH-COOH
Compostos cíclicos a) Forneça o nome de duas funções orgânicas presentes na molécula deste feromônio.
Nos compostos cíclicos não existe a possibilidade de um movimento de rotação dos átomos de car- b) Sabe-se que um dos compostos responsáveis pelo poder regulador que a abelha rainha exerce sobre as demais abe-
bono que compõem o ciclo. A condição para a ocorrência de isomeria nesses compostos é: lhas é o isômero trans deste feromônio. Forneça as fórmulas estruturais dos isômeros eis e transe identifique-os.
10. [UF-MG) Insetos indesejados podem ser eliminados usando-se armadilhas que contêm feromônios. Emitidas por
Os compostos cíclicos devem apresentar grupos ligantes diferentes em pelo menos dois carbonos do ciclo. indivíduos de determinada espécie, essas substâncias, funcionando como meio de comunicação entre eles, regulam
b) o comportamento desses mesmos indivíduos. Um desses feromônios é o 1-octen-3-ol, que tem esta estrutura:
CH2= CH-TH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3

l
H2
e e)
/ \ i'{, : obrigatoriamente diferente de X OH
X-C-C-B emque e H Considerando-se a estrutura desse álcool, é correto afirmar que ele apresenta:
1 1 ~ =obrigatoriamente diferente de B a) condutividade elétrica elevada em solução aquosa.
w. d) H3 C b) isomeria cis-trans.
5. [Cefet-MG) Dentre os compostos orgânicos e) massa molar igual à do 3-octen-1-ol.
Veja, a seguir, um exemplo de composto cíclico que apresenta isomeria geométrica e como determi- 1. butan-2-ol Ili. hex-2-eno V. cicloexeno d) temperatura de ebulição menor que a do 1-octeno.
nar as estruturas de seus isômeros. li. pent-1-eno IV. 2-metil-cicloexanol 11. [UF-MG) A primeira demonstração experimental da existência de isomeria geométrica envolveu o estudo dos áci-
aqueles que apresentam isomeria geométrica são dos maleico e fumárico:
Fórmula HO O
Representações estruturais espaciais a) 1e IV. b) 1e V. e) li e Ili. d) li e V. e) Ili e IV.
estrutural plana
H H H " Cç
6. [UE-RJ) Em uma das etapas do ciclo de Krebs, ocorre uma reação química na qual o íon
succinato é consumido. Observe ao lado a fórmula estrutural desse íon.
o " C=C / " C=C /

eH2
Na reação de consumo, o succinato perde dois átomos de hidrogênio, formando o íon
fumarato.
-o
y /'-...'---/)l o- c/ "c C/ "H
ce ce Cf~H Oç " OH Oç " OH Oç " OH
>~<
/ \ o
H-C-C-H )~--------""(< Sabendo que o íon fumarato é um isômero geométrico trans, sua fórmula estrutural
corresponde a: ácido maleico ácido fumá rico
ce

0-?0 d) O?O
1 1 H Considerando-se esses dois ácidos e suas estruturas, é incorreto afirmar que:
ce ce H H a) e)
a) a molécula de ácido fumárico corresponde ao isômero trans.
b) a molécula de ácido maleico é menos polar que a de ácido fumá rico.
b)
e) ambos os ácidos podem realizar ligações de hidrogênio com a água.
1,2-diclorociclo- cis-1,2-diclorociclopropano trans-1,2-diclorociclopropano d) apenas a molécula de ácido maleico tem dois grupos capazes de se ligar um ao outro, por uma ligação de
propano Z-1,2-d iclorociclopropano E-1,2-diclorociclopropano hidrogênio.
o o
 ISOMERIA ESPACIAL • CAPÍTULO 15 317 318 UNIDADE 6 • ISOMERIA ISOMERIA ESPACIAL • CAPÍTULO 15 319

5. [UFF-RJ) 8. [UF-PR) Armadilhas contendo um adsorvente com pequenas quantidade de feromônio sintético são utilizadas para
Aprofundando seu conhecimento A cada lançamento das coleções de moda praia, surgem polêmicas sobre uma grande inimiga das mulheres: a celulite,
que não poupa nem as modelos. A lipodistrofia - nome científico da celulite - é um fantasma difícil de ser espantado.
controle de população de pragas. O inseto é atraído de grandes distâncias e fica preso no artefato por meio de um
adesivo. O verme invasor do milho europeu utiliza o acetato de cis-11-tetradecenila [Figura 1) como feromônio de
Por isso, a guerra contra a celulite só pode ser ganha com um conjunto de ações. A indústria de cosméticos e a farmacêu- atração sexual. lsômeros de posição e geométrico desse composto têm pouco ou nenhum efeito de atração.
1. [UFF-RJ) Na tabela 1, são apresentados pares de substâncias orgânicas; na tabela 2, possíveis correlações entre tica não param de fazer pesquisas. As novidades giram em tomo do DMAE, da cafeína, da centelha asiática e do retino!.
esses pares: (Adaptado da revista Vida,Jornal do Brasil,
21 ago. 2004.)
Tabela 1 - Pares Tabela 2 - Correlações Observe as fórmulas estruturais da cafeína e do retinol [vitamina A).
o Figura 1
CH 2CH 3 •

1Jc>
lsômeros geométricos
1 a) A que função orgânica pertence o composto orgânico?
1. CH 3 [CH) 5CH 3 e CH 3CH 2CHCH 2CH 3 OH b) Forneça o nome oficial pela norma IUPAC do isômero geométrico do feromônio da Figura 1.
2. Br H Br Br • lsômeros estruturais [de cadeia)
" C=C / e " C=C /
O N N 9. [Unifesp-SP) A diferença nas estruturas químicas dos ácidos fumárico e maleico está no arranjo espacial. Essas

H/ " Br H/ "H • Não são isômeros

1

cafeína retinol
substâncias apresentam propriedades químicas e biológicas distintas.
H COOH H H
3. CH)CH) 2CH 3 e CH 3 CH = CHCH 3 "' C=C / "' C=C /
4. CH)CH) 2 CHpH • lsômeros funcionais
Considerando as fórmulas apresentadas, assinale a opção correta.
a) A fórmula molecular do retinol é C20 H28 O2 e seu percentual de carbono é 80%. HOOC / "' H HOOC / "' COOH
ácido fumá rico ácido maleico
b) O retinol e a cafeína são isômeros geométricos em razão das duplas ligações que ocorrem em suas cadeias LlH~ = -5 545 kJ/ mol LlH~ = -5 525 kJ/mol
Após enumerar a tabela 2 em relação aos pares da tabela 1, assinale a opção que apresenta a numeração correta carbônicas.
de cima para baixo. e) Sendo a fórmula molecular da cafeína C8 H10 N4 0 2, seu percentual de carbono é, aproximadamente, 50%. Analise as seguintes afirmações:
a) 1, 2, 4, 3 e) 2,4,3, 1 e) 3,4, 2, 1 d) O retinol é um álcool aromático. 1. Os ácidos fumárico e maleico são isômeros geométricos.
e) A cafeína é uma cetona, pois apresenta duas carbonilas. li. O ácido maleico apresenta maior solubilidade em água.
b) 2, 1, 3, 4 d) 3, 2, 1, 4
Ili. A conversão do ácido maleico em ácido fumárico é uma reação exotérmica.
2. [Vunesp-SP) Entre os compostos 6. [FGV-SP) O corante índigo é usado mundialmente na indústria têxtil no tingimento de denim, tecido dos artigos de As afirmativas corretas são:
jeans, e é preparado sinteticamente a partir da seguinte reação. a) 1, li e Ili. e) 1 e Ili, apenas. e) Ili, apenas.
1. C2 H60 li. C3 H60 Ili. C2 H2Ct'2
o b) 1 e li, apenas. d) li e Ili, apenas.

o NYº
apresentam isomeria geométrica:
a)
b)
1 apenas.

li apenas.
e)
d)
Ili apenas.
1e li apenas.
e) li e Ili apenas.
NaOH / KOH
NaNH2
0r\
3. [UF-PE) Diversos compostos orgânicos são responsáveis pelo odor de vários alimentos. Dentre eles, podemos
~N/
H
ISOMERIA ÓPTICA
citar: H OH A isomeria óptica está associada ao comportamento das substâncias submetidas a um feixe de luz pola-
matéria-prima intermediário
OH rizada (um só plano de vibração), obtida quando a luz natural, não polarizada (infinitos planos de vibração),
o atravessa um polarizador.
~

y
r1YOCH 3

Ó HC

1
CH-C"-H

H3C-----<
o
O- [CH) 7 - CH 3
✓,:::: e
01/" 'H
1. canela li. peixe Ili. laranja IV. baunilha

A partir das estruturas anteriores, pode-se afirmar que:

0-0) A nomenclatura do composto orgânico responsável pelo aroma da canela é 3-fenilpropanal. corante índigo Para iluminarmos um ambiente, a lâmpada deve ser colocada no
1-1) A cicloexilamina possui cadeia heterogênea. No produto final da reação, prepondera o isômero representado, que tem maior estabilidade devido às interações centro do teto, pois a luz emitida se propaga em todos os planos.
2-2) O acetato de octila, responsável pelo aroma da laranja, apresenta uma função éter. intramoleculares representadas na figura.
3-3) O composto responsável pelo aroma da baunilha apresenta as funções fenol, aldeído e éter. A função orgânica em comum aos três compostos representados na equação de reação, a classificação do isômero
e o tipo de interação intramolecular da molécula do corante índigo são, respectivamente: A luz polarizada é um conjunto de ondas eletromagnéticas que vibram ao longo de um único plano,
4-4) O composto responsável pelo aroma da canela pode apresentar isomeria cis-trans.
a) amina, isômero eis, força de London. d) amida, isômero eis, força de London. denominado plano de polarização. Esse tipo de luz foi descoberto em 1808 pelo físico francês Etienne-
4. [Vunesp-SP) A partir da hidrogenação parcial de óleos vegetais líquidos, contendo ácidos graxos poli-insaturados b) amina, isômero trans, força de London. e) amida, isômero trans, ligação de hidrogênio. -Louis Malus (1775-1812) quando ele fez incidir um feixe de luz natural sobre um cristal transparente de
[contendo mais de uma dupla ligação). são obtidas as margarinas sólidas. Nos óleos vegetais originais, todas as uma variedade do carbonato de cálcio (espato da Islândia).
e) amina, isômero trans, ligação de hidrogênio.
duplas ligações apresentam configuração ··eis". No entanto, na reação de hidrogenação parcial ocorre, também,
Essa propriedade é característica de várias substâncias, tanto naturais quanto sintéticas, que são
isomerização de parte das ligações ··eis", formando isômero ""trans", produto nocivo à saúde humana. 7. [Fuvest-SP) A reação do tetracloroetano [C 2 H2CCJ com zinco metálico produz cloreto de zinco e duas substâncias denominadas polarizadores.
O ácido linoleico, presente em óleos e gorduras, é um ácido graxo que apresenta duas insaturações, conforme fórmula orgânicas isoméricas, em cujas moléculas há dupla ligação e dois átomos de cloro. Nessas moléculas, cada átomo
Algumas substâncias têm a propriedade de desviar o plano de vibração da luz polarizada e são deno-
molecular representada a seguir. de carbono está ligado a um único átomo de cloro.
a) Utilizando fórmulas estruturais, mostre a diferença na geometria molecular dos dois compostos orgânicos
minadas opticamente ativas. Essa propriedade caracteriza os compostos que apresentam isomeria óptica.
C5 H11 - CH = CH- CH 2 - CH = CH - [CH) 7 - COOH O desvio do plano de vibração pode ocorrer em dois sentidos:
isoméricos formados na reação.
b) Os produtos da reação podem ser separados por destilação fracionada. Qual dos dois isômeros tem maior • desvio para o lado direito= isômero dextrogiro (d);
Escreva as fórmulas estruturais do isômero ··eis" e do isômero ""trans" que podem ser obtidos a partir da reação
ponto de ebulição? Justifique.
de hidrogenação da dupla ligação mais próxima do grupo carboxílico deste ácido. • desvio para o lado esquerdo= isômero levogiro (-t).

320 UNIDADE 6 • ISOMERIA ISOMERIA ESPACIAL • CAPÍTULO 15 321 322 UNIDADE 6 • ISOMERIA

Esse desvio é determinado experimentalmente por um aparelho Dois isômeros opticamente ativos [(d) e (t)], que apresentam o mesmo ângulo
denominado polarímetro, esquematizado na ilustração abaixo. Estruturas que não admitem nenhum de desvio, são denominados antípodas ópticos ou enantiomorfos e sua mistura em
filtro polarizador plano de simetria são denominadas assimé- quantidades equimolares resulta em uma mistura opticamente inativa, denominada
para análise ~ mcas. As representações mistura racêmica [(d.t) ou (r)].
a e b de CHFCt'Br
~- Quando colocadas diante de um espelho são diferentes Assim, tomando-se o exemplo do ácido láctico, temos:
desvio ----------+ 90º ~ plano, as estruturas assimétricas produzem
do plano ---------- e, portanto, não
imagens diferentes de si próprias. Uma ca- F sobreponíveis.
polarímetro -90° Essa molécula, d {isômeros opticamente ativos
\ 180° racterística importante dessas estruturas é OH O
que elas não são sobreponíveis.
dita quiral,
1 ~ .e (IOA) (enantiomorfos)
apresenta HC-C*-C 1 C*
plano de isomeria óptica.
a b
polarização 3
H
1 "
OH (d.e)= {mistura opticamente inativa
solução Após colocar uma amostra da r (IOI)
opticamente substância a ser analisada no tubo e a ácido láctico
fonte de luz
ativa fonte de luz natural ser ligada, gira-se
o analisador até que um feixe de luz
filtro polarizador fixo polarizada atinja o olho do observador.
O valor obtido no analisador indica o O caso mais importante de assimetria molecular ocorre quando existir, na estrutura da molé-
Quantidade de carbonos assimétricos e número
desvio do plano da vibração provocada
pela substância.
cula, pelo menos um carbono assimétrico ou quiral (do grego cheir = mão). Para que um átomo de de isômeros ópticos
carbono seja assimétrico, deve apresentar quatro grupos ligantes diferentes entre si. Na fórmula
A diferença entre substâncias de mesma fórmula molecular, mas estrutural, o carbono quiral é indicado por um asterisco(*). Moléculas com um carbono quiral {C*)
com atividades ópticas diferentes, denominadas isômeros ópticos, A presença de um carbono assimétrico (quiral) em uma molécula garante a existência de duas estru-
só foi esclarecida com o modelo tetraédrico do carbono, proposto turas não sobreponíveis, que correspondem a duas substâncias denominadas isômeros ópticos. Esses O exemplo dado permite concluir que para um carbono assimétrico ou quiral
> A única maneira de saber se um temos:
em 1874 por Joseph-Achille Le Bel (1847-1930) e Van't Hoff. Se o áto- isômeros têm a capacidade de desviar o plano da luz polarizada de mesmo ângulo, mas em sentidos
isômero óptico é dextrogiro (d) ou
mo de carbono ocupar o centro de um tetraedro e seus vértices es- levogiro (-t) consiste em utilizar opostos, e são denominados opticamente ativos. • 2 isômeros opticamente ativos (IOA);
tiverem ocupados por quatro ligantes diferentes, pode-se admitir a um polarimetro. É impossível O ácido láctico, por exemplo, encontrado tanto no leite azedo quanto nos músculos, apresenta a se-
• 1 isômero opticamente inativo (IOI).
existência de duas moléculas diferentes e assimétricas. obter tal informação pela simples guinte fórmula estrutural plana:
A condição necessária para a ocorrência de isomeria óptica é análise da fórmula estrutural do
que a substância seja formada por moléculas assimétricas. isômero. OH O Moléculas com vários carbonos assimétricos diferentes
1 ,f' ácido láctico
H C-C*-C ou A maneira mais prática de determinar a quantidade de isômeros opticamente ati-
3 1 "- ácido 2-hidroxipropanoico vos e inativos de uma substância é utilizar as expressões matemáticas propostas por
H OH Van't Hoff e Le Bel:
Conceito de simetria • quantidade de isômeros opticamente ativos (IOA)
Por ter, em sua estrutura, um carbono assimétrico (quiral), ele
Dizemos que uma estrutura é simétrica quando ela apresenta pelo menos um plano de simetria, > A inexistênda de um plano de sime-
apresenta dois isômeros opticamente ativos: IOA = 2n
isto é, quando pode ser dividida em duas partes idênticas. tria, ou seja, um plano imaginário
Uma estrutura simétrica, quando colocada diante de um espelho plano, produz uma imagem que divida uma molécula em duas • quantidade de isômeros opticamente inativos (IOI) (misturas racêmicas)
idêntica a ela. Observe os exemplos a seguir. partes iguais, é o que caracteriza
uma molécula assimétrica. Assim, IOI = 2n
podemos afinnar que: 2

• nenhuma molécula assimétrica em que n = número de carbonos assimétricos diferentes.

(quiral) tem plano de simetria;
Veja o exemplo:
Na fotografia à esquerda, vemos um • nenhuma molécula simétrica OH H
plano de simetria da caneca. (aquiral) pode apresentar isomeria 1 1
Na fotografia à direita, a mão, que não óptica. H C-C*-C*-CH -CH
apresenta nenhum plano de simetria, 3 1 1 2 3
Ilustração fora de escala e em cores-fantasia.
é assimétrica, assim como o plano H CH3
representado da caneca.
Esses isômeros são química e fisicamente iguais, mas apresentam diferenças em suas propriedades
fisiológicas, o que foi verificado experimentalmente pelo químico francês Louis Pasteur (1822-1895). n = número de carbonos assimétricos diferentes= 2
Ao trabalhar com uma mistura dos dois isômeros ópticos do ácido láctico, ele verificou que em apenas
um deles ocorria o crescimento de mofo, o qual, aparentemente, não conseguia metabolizar um desses d1 e .e 1 = antípodas ópticos
As representações IOA = 2n = 2 2 = 4 { ~ e .e2 = antípodas ópticos
a e b de CH 2 Ci'Br isômeros.
Quando colocamos são iguais e
a mão direita diante sobreponíveis. TF Densidade Constante de ionização Ângulo de desvio IOI
de um espelho Portanto, essa
plano, a imagem molécula é Ácido láctico (d) 52 ºC 1,25 g/cm 3 1,4. 10- 4 +2,6°
obtida é revertida e dita aquiral e
corresponde, então, não apresenta Ácido láctico (t') 52 °C 1,25 g/cm 3 1,4. 10- 4 -2,6° Quaisquer outros pares (d1 e d 2 ; d 1 e f 2 ; d 2 e f 1 ; .e1 e f 2) são denominados diastereoi-
à mão esquerda. a b isomeria óptica. sômeros.
 ISOMERIA ESPACIAL • CAPÍTULO 15 323 324 UNIDADE 6 • ISOMERIA ISOMERIA ESPACIAL • CAPÍTULO 15 327

Moléculas com carbonos assimétricos iguais Moléculas assimétricas

Quando um composto apresenta dois ou mais carbonos assimétricos (C*) iguais, não se podem apli-
Testando seu conhecimento
Na maioria dos processos biológicos, somente um dos isômeros
car as expressões matemáticas 2n e ~n para determinar seu número de isômeros. Um caso clássico ópticos é ativo. 1. [Vunesp-SP) Considere os compostos 1, li, Ili e IV.
dessa situação é o do ácido tartárico (2,3-di-hidroxibutanodioico), cuja molécula apresenta 2 C* iguais:
ácido 2-hidroxipropanoico 2-bromopropano
O OH OH O 1 li
~C-~*-~*-C~ 2-bromopentano etanal
/ ª1 bl "- Ili IV
Ho H H OH Somente um dos isômeros
consegue se encaixar de Pode-se afirmar que, dentre esses compostos, apresentam isômeros ópticos:
Como os C* a e b são iguais, ou seja, apresentam os mesmos grupos ligantes, o ângulo de desvio pro- maneira adequada no
a) 1, apenas. d) 1e IV, apenas.
substrato.
vocado será o mesmo: ex, cujo valor determinado experimentalmente é de 6º. Assim, temos as seguintes b) li e Ili, apenas. e) li e IV, apenas.
possibilidades de desvio total provocado pela ação simultânea dos 2 C*:
Por exemplo, o isômero dextrogiro do LSD causa alucinações, ao e) 1e Ili, apenas.
+o: [ -o: +6º [-6° passo que o isômero levogiro não produz nenhum efeito. 2. [UFU-MG) Em relação às substâncias cujas fórmulas estruturais estão apresentadas a seguir, assinale a alterna-
+o: -o: ou +6º -6º
tiva correta.
+2o: -2o: +12º -12º
'---v--' '---v--' '---v--' '---v--'

d1 f\ d1 f\ OH
-------------v- 1
r1 NH
aC* + o: { Note que esse isômero é opticamente inativo porque o desvio provocado
b C*- o: por um dos carbonos assimétricos é compensado pelo outro carbono
zero (compensação interna). Esse tipo de isômero é denominado meso. O LSD pode ser extraído de uma flor li
CH 3 conhecida por Morning Glory.

j . -. {
a) 1e li possuem carbonos quirais. e) 1e li podem formar ligação de hidrogênio.
Logo, para 2 C* iguais, temos:
No final da década de 1950, um medicamento chamado talido- b) 1 e li são isômeros funcionais. d) Somente I admite isômeros ópticos.
r 1 • mistura racem1ca 50% d 1 (compensaçao
_
externa) mida foi prescrito como tranquilizante para gestantes em muitos
IOA {d1 IOI 50%f\ 3. [UF-GO)
=2
f\ países. Esse medicamento produziu efeitos trágicos, originando [... ] o arranjo dos ligantes ao redor do átomo de carbono é tetraédrico...
meso • substância pura (compensação interna) Van't Hoff, 1874.
crianças sem membros ou com membros malformados. A talidomi-
da apresenta isomeria óptica e o medicamento continha uma mis-
H, 2 ..,,..H H
Moléculas cíclicas tura racêmica. Foi descoberto posteriormente que o isômero (t') era c, 3 1 4
A isomeria óptica ocorre também em compostos cíclicos em função da assi- H H o responsável por tais malformações. / C '-- N - CH 2CH 3
metria molecular. Embora nessas moléculas não existam carbonos assimétricos
(C*), para determinar o número de isômeros, deve-se considerar sua existência.
c/
/ 3'-..
" o H
5
CH 3

HC-C-C-OH
Para isso, devemos levar em conta os ligantes fora do anel e considerar como 1 CF3
ligantes as sequências nos sentidos horário e anti-horário no anel.
Veja o exemplo ao lado.
3

H
12 1 1
H

O carbono (CJ não pode ser considerado um carbono assimétrico, pois apresenta ligantes iguais.
[Q(~}-·7 0º li H O isômero (e) da talidomida (ilustração
Dos carbonos numerados na molécula representada, qual deles corresponde a um carbono assimétrico?
a) 1 d) 4
o à esquerda) provoca malformação nos
membros. b) 2 e) 5
Sentido do percurso no anel A Química de aplicações práticas, com papel fundamental na e) 3
Ligantes fora do anel
horário anti-horário criação de novos remédios, foi premiada com o Nobel de 2001. Os 4. [U. F. Santa Maria-RS) Na busca de uma forma ecologicamente correta para o controle de insetos, é neces-
-CH-CH - -CH -CH- vencedores foram o japonês Ryoji Noyori e os americanos William sário o isolamento de vários produtos naturais provenientes dos próprios insetos ou de plantas. O 1-metil-
e (1J -H -OH 1 2 2 1 Knowles e K. Barry Sharpless. Eles criaram métodos que permitem, -2-ciclo-hexenol é um feromônio natural isolado do Dendroctonus pseudotsugae:
CH 3 CH 3 em uma reação química, obter um produto puro e específico, que
pode ser, por exemplo, um medicamento contra o mal de Parkinson,
-CH-CH- -CH-CH - remédios para o coração, antibióticos, inseticidas, adoçantes etc.
e (2) -H -CH 3 2 1 1 2
A maioria das moléculas existe, na verdade, em duas formas:
OH OH
uma é como se fosse a imagem da outra no espelho. São as molé-
Logo, pode-se considerar que essa molécula apresenta 2 C* diferentes. Em compostos cíclicos, após culas quirais.
determinar o número de carbonos que funcionam como C*, pode-se determinar o número de isômeros Apesar de as duas formas serem quase idênticas, a diferença su-
ópticos como nos compostos alifáticos, isto é, usando-se expressões matemáticas. til muda inteiramente o efeito da substância. No caso do adoçante espelho plano

Nesse exemplo, temos: aspartame, por exemplo, uma das imagens é doce; a outra, amarga.
Em uma reação química normal, as duas imagens de uma molé- As duas estruturas mostradas representam:
IOA = 2n = 22 = 4
cula são produzidas. Uma vez prontas, é difícil separá-las. Os ganha- a) um par de isômeros de posição. d) diastereoisômeros.
IOI = 2n = 22 = 2 dores do Nobel criaram catalisadores - substâncias que apressam as b) a mesma molécula. e) um par de isômeros ópticos.
2 2 e) isômeros geométricos.
reações químicas - que levam especificamente à imagem desejada.

328 UNIDADE 6 • ISOMERIA ISOMERIA ESPACIAL • CAPÍTULO 15 329 330 UNIDADE 6 • ISOMERIA

5. [Unifesp-SP) Não é somente a ingestão de bebidas alcoólicas que está associada aos acidentes nas estradas, 9. [Vunesp-SP) Em época de aumento de incidência de dengue, é comum o uso de extratos vegetais para repelir o 12. [PUC-RJ) Abaixo estão representadas as estruturas da tirosina e tira mina.
mas também a ingestão de drogas psicoestimulantes por alguns motoristas que têm longas jornadas de tra- mosquito responsável pela propagação da doença. Um dos extratos mais usados é o óleo de citronela. A substância
balho. Estudos indicam que o Brasil é o maior importador de dietilpropiona e fenproporex, estruturas químicas responsável pela ação repelente do óleo de citronela é conhecida como citronelal, cuja fórmula estrutural é forne-
o
representadas na figura. cida a seguir.
OH
NH 2
CH - CH -CN
/ 2 2 HO tirosina
N
C=O

dietilpropiona fenproporex
" H
H
1
Considerando essas substâncias, pode-se afirmar que:
a) são tautômeros. d) a tirosina possui um carbono assimétrico.
b) são opticamente ativas. e) a tiramina possui um carbono assimétrico.
Para as drogas psicoestimulantes, uma das funções orgânicas apresentadas na estrutura da dietilpropiona e o e) são isômeros funcionais.
número de carbonos assimétricos na molécula da fenproporex são, respectivamente, citronelal 13. [IME-RJ) Dentre as opções abaixo, indique a única que não apresenta estereoisomeria.
a) amida e 1. c) amina e 3. e) cetona e 2. Com relação ao citronelal, é correto afirmar que: a) 3-metil-2-hexeno e) Ácido butenodioico e) 2-buteno
b) amina e 2. d) cetona e 1. a) apresenta isomeria óptica. d) não sofre reação de hidrogenação. b) 2-penteno d) Propenal
6. [PUC-SP) O eugenol é uma substância presente no óleo de louro e no óleo de cravo. b) tem fórmula molecular C10 H20 0. e) apresenta a função cetona. 14. [UF-AM) A estrutura tridimensional de uma mo-
e) apresenta duplas-ligações conjugadas. lécula orgânica e os grupos funcionais que ela
10. [UF-RS) Existe o mito de que produto químico e produto tóxico são sinônimos e de que um produto, por ser natural, possui estão diretamente relacionados com a
H00 CH=CH2 sua atividade biológica. Considere como exem-
não faz mal à saúde. No século IV a.C., os gregos coletavam amostras do veneno cicuta de uma planta [Coníum OH
plo a droga Crixivan, produzida pela Merck OH
CH 3 0 ~ C / maculatum). Coniina e coniceína, cujas estruturas são mostradas abaixo, são os principais alcaloides presentes
H2 nessa planta, sendo os responsáveis por sua toxidez. e Co., com vários grupos funcionais e carbonos
assimétricos, que é largamente usada contra a
Sobre a estrutura da molécula do eugenol, pode-se afirmar que:
AIDS [síndrome da imunodeficiência adquirida). o
1. estão presentes as funções fenol e éster.
inibindo a ação de uma enzima chamada HIV pro-
li. essa substância apresenta isômero geométrico.
tease. Considerando a estrutura ao lado, pode-
Ili. essa substância não apresenta isômero óptico.
mos afirmar que a Crixivan:
Considera-se correto o que se afirma em: a) Apresenta isômeros ópticos, por possuir cin- Crixivan
a) 1. e) Ili. e) 1e li. co carbonos assimétricos.
b) 11. d) 11 e 111. Com base nas estruturas desses compostos, considere as afirmações abaixo. b) Apresenta isômeros geométricos e ópticos, por possuir três carbonos assimétricos.
1. A coniceína apresenta o menor ponto de ebulição. e) Não apresenta isomeria, por não possuir carbonos assimétricos.
7. [UE-CE) Alguns compostos orgânicos apresentam isomeria espacial, como é o caso do ácido láctico,
li. A coniina não apresenta carbono assimétrico em sua estrutura. d) Apresenta isômeros geométricos e ópticos, por possuir quatro carbonos assimétricos.
CH 3 - CH[OH) - COOH, encontrado no suco de carne, no leite azedo, nos músculos e em alguns órgãos de algu-
Ili. Tanto a coniceína quanto a coniina são aminas secundárias. e) Apresenta somente isomeria geométrica.
mas plantas ou animais. Dos seguintes compostos, assinale o que pode apresentar isomeria espacial.
Quais estão corretas? 15. [PUC-RJ) Substâncias que possuem isomeria óptica apresentam a
H Ct' CH 3
a) Apenas 1. e) Apenas Ili. e) Apenas li e Ili. mesma fórmula molecular, contudo diferem entre si no arranjo es-
\ / 1
a) HC-CH e) H C=CH-C-OH b) Apenas li. d) Apenas I e li. pacial dos átomos. De acordo com a estrutura representada ao lado,
/ \ 2 1 é possível prever que esta substância possui no máximo quantos
Ct' H H
11. [UF-RS) Salvinorina A, cuja estrutura é mostrada abaixo, é um dos mais potentes alucinógenos naturais que se
isômeros ópticos?
o
conhece. Esse composto é encontrado na Salvía dívínorum, uma planta rara do México.
o o
CHpH o
li
b) H3 C-C-CH 3 d) OH+H ff OH o
CHpH

8. [Unifesp-SP) O Mal de Parkinson, doença degenerativa cuja incidência vem crescendo com o aumento da duração
da vida humana, está associado à diminuição da produção do neurotransmissor dopamina no cérebro. Para suprir
a deficiência de dopamina, administra-se por via oral um medicamento contendo a substância dopa. A dopa é ab-
sorvida e transportada nessa forma para todo o organismo, através da circulação, penetrando no cérebro, onde é o Aprofundando seu conhecimento
convertida em dopamina, através de reação catalisada por enzima adequada, representada pela equação:

HOo~-~-H
1. [Ufscar-SP) Entre os vários medicamentos disponíveis para o tra-
H H tamento da disfunção erétil, um deles tem como princípio ativo o
tadalafil, cuja fórmula estrutural é fornecida ao lado.
enzima )
+
1 1 1
Com respeito ao tadalafil, é correto afirmar:
HO #' H NH2 A respeito da estrutura da Salvinorina A. considere as seguintes afirmações: a) todos os anéis da molécula apresentam pelo menos um hete- tadalafil
1. Contém anéis heterocíclicos. roátomo. [C22 H79 N30J
dopa dopa mina
li. Contém carbonos assimétricos. b) a molécula apresenta a função éster.
a) Identifique as funções orgânicas presentes em cada uma das duas substâncias, dopa e dopamina. Ili. Não apresenta carbonos terciários. e) a molécula apresenta a função aldeído.
Quais estão corretas? d) a molécula apresenta a função amina primária.
b) Analise as fórmulas da dopa e da dopamina e decida se as substâncias apresentam atividade óptica. Em caso
positivo, copie a fórmula estrutural correspondente no caderno, de uma ou de ambas as substâncias, assina- a) Apenas li. e) Apenas I e li. e) 1, li e Ili. e) a molécula possui átomo de carbono assimétrico.
lando na fórmula o átomo responsável pela atividade óptica. b) Apenas Ili. d) Apenas li e Ili.
 ISOMERIA ESPACIAL • CAPÍTULO 15 331 332 UNIDADE 6 • ISOMERIA ISOMERIA ESPACIAL • CAPÍTULO 15 333

2. [PUC-SP) A isomeria óptica pode ser detectada a partir do desvio que a luz polarizada sofre ao passar por uma 4. [Fuvest-SP) Uma espécie de besouro, cujo nome científico é Anthonomus grandis, destrói plantações de algodão, do 8. [Cefet-MG) Alguns protetores solares possuem vitamina E [alfa-tocopherol) na sua formulação, substância conhe-
substância ou solução contendo excesso de um dos enantiômeros [isômero óptico). qual se alimenta. Seu organismo transforma alguns componentes do algodão em uma mistura de quatro compostos, cida pela ação antioxidante. Ao neutralizar os radicais livres, responsáveis pelos fenômenos degenerativos, essa
lsômeros ópticos, geralmente, apresentam comportamento distinto nos organismos vivos, pois a grande maio- A, B, C e D, cuja função é atrair outros besouros da mesma espécie: vitamina, cuja estrutura molecular está representada abaixo, confere uma proteção adicional para evitar danos
ria dos sítios receptores [geralmente proteínas) também apresenta isomeria óptica. Dessa forma, cada um dos causados pela radiação.
enantiômeros pode apresentar interação distinta com esses sítios, causando efeitos diversos. Um dos grandes OH
avanços da indústria farmacêutica é a síntese de medicamentos cujo princípio ativo é apresentado na forma
H3C
opticamente pura, reduzindo os efeitos colaterais causados pelos enantiômeros que não teriam a ação tera-
pêutica desejada. CH 3

O
1. o Ili.
I/C'---
H2C - C H2 CH 2OH H3C
li 0 CH -CH-NH 1 1 CH 3
li 2 1 2
o H3C*,,,.. H H3C11.,,.. H
C-OH H2C-C ✓.:: CH 2

60-C-CH, anfetamina
CH 3
H
1'---c 7
1
CH 3
H3C
CH 3

Com base nessa estrutura molecular, é correto afirmar que o alfa-tocopherol:

A B e D a) é um hidrocarboneto. d) possui as funções de álcool e éter.
aspirina b) desvia a luz plano-polarizada. e) apresenta cadeia normal e insaturada.
Considere as seguintes afirmações sobre esses compostos:
c) tem fórmula mínima C29 H27 0 2.
1. Dois são álcoois isoméricos e os outros dois são aldeídos isoméricos.
li. O IV. O li. A quantidade de água produzida na combustão total de um mal de B é igual àquela produzida na combustão 9. [UF-RN) A anfetamina, de fórmula C6 H5 - CH 2 - CH[NH)- CH 3, é um fármaco com ação estimulante sobre o
li li
©r__CH,-C-O-Na'
total de um mal de D. sistema nervoso central. Esse fármaco pode ser representado por dois compostos que apresentam a mesma
CH -CH-C-CH Ili. Apenas as moléculas do composto A contêm átomos de carbono assimétricos. fórmula estrutural, mas só um deles tem efeito fisiológico. A obtenção de medicamentos que tenham esse

O' É correto somente o que se afirma em: comportamento constitui um desafio para os químicos. O Prêmio Nobel de Química, em 2001, foi outorgado aos
químicos William S. Knowles [EUA). K. Barry Sharpless [EUA) e Ryoji Noyori [Japão) por desenvolverem métodos
a) 1. e) Ili. e) 1e Ili.
NH de síntese com catalisadores assimétricos que permitem obter o enantiômero que interessa. O comportamento
b) li. d) 1e li.

º'@º'
da anfetamina e os trabalhos dos químicos laureados com o Nobel dizem respeito:
5. [UF-RS) Pasteur foi o primeiro cientista a realizar a separação de uma mistura racêmica nos respectivos enan- a) à isomeria de função em compostos com a mesma composição e com estruturas diferentes.
CH 2 tiômeros. Ele separou dois tipos de cristais do tartarato duplo de amônia e sódio que haviam sido obtidos por b) à isomeria ótica em compostos que têm, pelo menos, um carbono assimétrico.
1 cristalização em tanques de fermentação de uvas. Estes cristais eram de duas formas quirais opostas, um dos c) à isomeria plana em compostos com a mesma composição e com estruturas diferentes.
CH 3 -CH-CH 3 quais correspondia à imagem especular não superponível do outro.
diclofenaco sódico d) à isomeria geométrica em compostos que têm, pelo menos, um carbono assimétrico.
ibuprofeno
Sobre esses cristais, são feitas as seguintes informações: 10. [U. F. Uberlândia-MG) As mulheres promoveram um movimento de participação na ciência que levou a importantes
1. Os dois tipos de cristais apresentam o mesmo ponto de fusão. descobertas ao longo do século XX. Dessas contribuições, Dorothy Mary Hodgkin [1910-1994) estudou os derivados
Dentre as estruturas de drogas representadas na figura anterior, apresentam isomeria óptica apenas as molé- li. Se um dos tipos de cristal for dissolvido em água e originar uma solução dextrógira, ao prepararmos outra de penicilina, uma vez que informações sobre sua estrutura poderiam ser de grande ajuda no desenvolvimento de
culas: solução, de mesma concentração, com o outro tipo de cristal, teremos uma solução levógira. métodos para sintetizá-la em grandes quantidades.
a) 1e li. d) li, Ili e IV. Ili. Uma solução aquosa que contenha a mesma quantidade de matéria dos dois tipos de cristais não deverá apre- FARIAS. As mulheres e o prêmio Nobel de Química. Revista Química Nova na Escola, 2001.
b) li e Ili. e) 1, Ili e IV. sentar atividade ótica.
A estrutura da penicilina, estudada por Hodgkin, é apresentada abaixo.
e) 1e IV. Quais estão corretas?

3. [UF-PR) Compare as estruturas das duas substâncias químicas e considere as afirmativas a seguir:
o OH o
a)
b)
Apenas 1.
Apenas li.
e)
d)
Apenas I e Ili.
Apenas li e Ili.
e) 1, li e Ili.

R = radical metil
R
y N:n:5'<
O
H

N__;·•1t
6. [UnB-DF) A quantidade de carbonos quirais na molécula de glicose mostrada na figura abaixo é igual a:
o }-
OH OH OH O o OH
penicilina
HO~H Com base nas informações acima, faça o que se pede.
hernandulcina d-fenilalanina a) Verifique se a penicilina possui atividade óptica e justifique sua resposta.
OH OH
b) Apresente um grupamento químico presente na estrutura da penicilina.
1. A fração cíclica da hernandulcina não possui um plano de simetria. a) 3 e) 5
2. Na hernandulcina as duas insaturações apresentam configuração eis. b) 4 d) 6 11. [Mackenzie-SP) Numere a coluna B, que contém compostos orgânicos, associando-os com a coluna A, de acordo
com o tipo de isomeria que cada molécula orgânica apresenta.
3. A fração cíclica da hernandulcina possui uma função química carboxila. 7. [UE-RJ) Os aminoácidos que possuem um centro quiral apresentam duas formas enantioméricas. Observe, abaixo,
4. A fenilalanina existe como um par de isômeros ópticos ativos. a estrutura química de quatro aminoácidos. Coluna A Coluna B
5. A fenilalanina apresenta isomeria cis-trans. 1. Isomeria de compensação ) ciclopropano
NH 2 NH 2
2. Isomeria geométrica ) etóxi-etano
Assinale a alternativa correta.
HO~O ~o ~o HS~O 3. Isomeria de cadeia ) bromo-cloro-fluoro-metano
a) Somente a afirmativa 1 é verdadeira.
b) Somente as afirmativas 1 e 4 são verdadeiras. OH OH OH OH 4. Isomeria óptica ) 1,2-dicloro-eteno

e) Somente as afirmativas 2 e 3 são verdadeiras. serina glicina alanina cisteína

A sequência correta dos números da coluna B, de cima para baixo, é
d) Somente as afirmativas 1, 2 e 5 são verdadeiras. a) 2- 1 - 4- 3. c) 1 - 2 - 3- 4. e) 4-1 - 3- 2.
O único desses aminoácidos que não apresenta enantiômeros é:
e) Somente as afirmativas 3, 4 e 5 são verdadeiras. a) serina. b) glicina. e) alanina. d) cisteína. b) 3- 1 - 4- 2. d) 3 - 4- 1 - 2.

334 UNIDADE 6 • ISOMERIA ISOMERIA ESPACIAL • CAPÍTULO 15 335 580 RESPOSTAS• SEGUNDA PARTE

12. [Unesp-SP) As fórmulas apresentadas a seguir, numeradas de 1 a 6, correspondem a substâncias de mesma fór-
mula molecular.
Com relação à síntese e aos compostos descritos anteriormente, podemos afirmar que:
1. o safrol e o isosafrol são isômeros de posição; portanto, podemos dizer que a reação na presença de KOH é
9. b
10. a) 6 co 2 + 6 H20 • C6 H1p 6 + 6 0 2
Capítulo 15
uma reação de isomerização.
2. o composto intermediário C apresenta um anel aromático, uma função cetona e um centro assimétrico [car-
b) função l#)f.'I Exercícios fundamentais

~
c) 53,3%
bono quiral). 1. li e Ili 2. li. E Ili. Z
3. o Ecstasy obtido a partir deste procedimento deve ser uma mistura de isômeros ópticos, devido à presença de 11. propan-1-ol
OH 3. a) li; Ili; IV; VIII.
um centro assimétrico [carbono quiral) nesta molécula. OH
2 3 4 5 6
Está[ão) correta[s): ~ b)
Determine a fórmula molecular dessas substâncias e escreva a fórmula estrutural completa do álcool primário
posição composto li:
que apresenta carbono assimétrico [quiral). a) 1 apenas. d) 1 e 3 apenas.
b) 2 apenas. e) éter etílico e metílico H3C- CH 2 C-€ H3C- CH 2 H
13. [U. E. Londrina-PR) Escreva a fórmula estrutural de um composto insaturado C5 H9 Br, que mostre: 1, 2 e 3. 'C=C,.,.-- 'C=C,.,.--
a) lsomerismo cis-trans e que não possua atividade óptica.
e) 3 apenas.
CH 3 H3 C ,.,.-- ' H H3C,.,.-- 'e-e
b) Nenhum isomerismo cis-trans, mas com atividade óptica. 17. [UE-RJ) Os acidulantes são substâncias que conferem ou acentuam o sabor agridoce, além de agirem como con- H
3
e~ o / [Z) [E)
servantes.
14. [ITA-SP) São feitas as seguintes afirmações em relação à isomeria de compostos orgânicos: composto Ili:
1. O 2-cloro-butano apresenta dois isômeros óticos. Sua presença nos alimentos industrializados é indicada nos rótulos com a letra H. função
H3C CH 2 - CH 3 H3 C H
li. O n-butano apresenta isômeros de cadeia. Observe os exemplos relacionados a seguir: 'c=C,.,.-- 'c=C,.,.--
Ili. O metil-ciclo-propano e o ciclo-butano são isômeros estruturais.
• H.I - ácido adípico 1#1•~1 Aprofundando seu conhecimento H,.,.-- 'H H ,.,.-- ' CH 2 -CH 3
IV. O alceno de fórmula molecular C4 H8 apresenta um total de três isômeros.
• H.11 - ácido tartárico [eis) [trans)
V. O alcano de fórmula molecular C5H12 apresenta um total de dois isômeros.
• [Link] - ácido fumárico 1. b 2. b 3. d
Das afirmações acima, está[ão) correta[s) apenas: composto IV:
O acidulante H.I corresponde ao hexanodioico, o acidulante H.11 ao 2,3-di-hidroxibutanodioico e o acidulante [Link] 4. a) posição c) amida e fenol
a) 1, li e Ili. b) 1e IV. e) li e Ili. d) Ili, IVeV. e) IV e V. H H H CH 3
isômero geométrico trans do butenodioico.
15. [Mackenzie-SP) Durante os Jogos Olímpicos de Londres 2012, um atleta albanês da equipe de levantamento de peso
acusou teste positivo para o uso do anabolizante stanozolol. Essa substância é uma droga antiga, relativamente barata,
Escreva a fórmula molecular do acidulante [Link] e determine o número de estereoisômeros opticamente ativos do
acidulante H.11.
5. a
b) C8 H9 0 2 N
A
CH 3 CH 3
A
CH 3 H
fácil de ser detectada e, como outros esteroides anabolizantes, é utilizada para imitar os efeitos dos hormônios sexuais
testosterona e diidrotestosterona. Abaixo são fornecidas as fórmulas estruturais do stanozolol e da testosterona. 6. a [eis) [trans)

OH OH
18. [UE-RJ) O aspartame, utilizado como adoçante, corresponde a apenas um dos estereoisômeros da molécula cuja
fórmula estrutural é apresentada abaixo. 7. a) fenol b)A-
Q CH,-OH
composto VI:
H3 C...._,__ ,.,.--H H3C...._,__ ,.,.--CH3
,.,.,.c=c, ,.,.,.c=c,
Br CH 3 Br H
8. 01 + 02 + 32 = 35
[Z) [E)
H H
HN 9. OH O ou
\ ~
N o ~ / ~ composto VIII:
pentan-1-ol butoximetano
H

o o
Br CH 3 Br H
stanozolol testosterona ou
Considere as seguintes afirmações:
/"---o~
OH propoxietano H H H CH 3
1. O stanozolol possui a fórmula molecular C21 H32 N20.
seebutoximetano [eis) [trans)
li. Na testosterona estão presentes as funções orgânicas álcool e cetona. Admita que, em um processo industrial, tenha-se obtido a mistura, em partes iguais, de todos os estereoisômeros

o o
Ili. Ambas as estruturas podem formar ligações de hidrogênio intermoleculares. dessa molécula. 4.
IV. Somente a testosterona apresenta carbonos assimétricos. 10. e 11. b 12. c 13. 4, 5, 2, 3 e 1
Nessa mistura, o percentual de aspartame equivale a:
V. O stanozolol é um hidrocarboneto de cadeia carbônica heterogênea e mista.
a) 20% b) 25% e) 33% d) 50% 14. a) OH OH OH

~
Estão corretas, somente,
a) 1, li e V. b) li, Ili e IV. e) Ili, IV e V. d) 1, li e Ili. e) 1, Ili e V. 19. [UF-PE) Observe as estruturas a seguir e avalie as afirmações feitas abaixo. Use V [verdadeira) ou F [falsa). Br Br Br H
eis-1,2-dibromoeiclo-hexano trans-1,2-dibromoeiclo-hexano
16. [UF-PE) O Ecstasy é uma droga sintética fabricada em laboratórios clandestinos a partir do safrol, conforme des- CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 ~ NO, m~ NO,
crito abaixo. 0 5. apenas li

<~
H+OH HO+H H+OH HO+H
o H+OH HO+H HO+H H+OH N0 2 6. H3C CH 2 - CH 3 H3C H
KOH
~
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 b) ortonitrofenol paranitrofenol
'c=c,.,.,. 'c=c,.,.,.
<o H ,.,.-- 'H H,.,.-- ........_
CH 2 -CH 3

HYO A B e D 15. a) DHA: OH O OH

safrol isosafrol
eis-pent-2-eno trans-pent-2-eno
H
1
1 H2 0 2
OH ) Uma amostra pura contendo apenas moléculas da substância C possui atividade óptica, ou seja, é capaz de
desviar o plano da luz polarizada.
1
H2C-C-CH 2
li 1
7. apenaslX

(:((iN'cH,
o~
NaOH
Al, Hg2Cl2
H3C-NH2
<O º:()1:º
~ CH 1 3
) As substâncias C e D são enantiômeros.
) A mistura equimolar das substâncias C e D constitui uma mistura racêmica.
) As estruturas A e B são, na realidade, representações do mesmo composto meso.
glicerol: OH
1
H 2C-CH-CH 2
OH
1
OH
1 C3Hs03
8. IX= 1,2-dimetilciclopropano
H3C ~ CH3
))<-------------"((
H3 C ~ H
))<-------------"((
Ecstasy composto C H H H CH 3
) A estrutura B representa uma molécula quiral.
b) Não, pois não são nem isômeros. [eis) [trans)
 SEGUNDA PARTE • RESPOSTAS 581 582 RESPOSTAS• SEGUNDA PARTE SEGUNDA PARTE • RESPOSTAS 583

i#li-1 Testando seu conhecimento b) CH 3 C2H2Ct'4 + Zn -------+ ZnCt' 2 + 9. a 13. d b) Teremos: e) H Br

H2C-CH 2
1
CH
H H H ce 10. a 14. a H
H C-C-CH
1 1

1. a) Compostos li; Ili; VI; VIII \ / \ / 1

1 1 /\ + C=C + C=C 11. c 15. 4 H C-C-CH -CH=CH
3 1 2
H2C-CH 2 H2C-CH 2 / \ / \ 3 1 2 2
b) CH 3
composto li:
eiclobutano metil-eiclopropano ce ce ce H 12. d
Br
eis trans 5. H2C = C - CH 3 ; propeno
H3C CH 2-CH 3 H3 C H CH 3 -C=CH 2
\ / \ / 1
b) O isômero eis tem o maior ponto de ebulição. 1#§11 Aprofundando seu conhecimento 14. a 15. d 16. d
H2
H
C=C C=C 17. H. IV
/ \ / \ CH 3 8. a) O composto apresentado pertence à função orgâ- C ; ciclopropano
1. e
H H H CH 2-CH 3 2-metilpropeno nica éster. /\
[eis] [trans] Obs.: o composto but-1-eno seria isómero de po- b) O nome oficial do isômero geométrico da Figura 1 2. b H2C-CH 2
composto Ili: sição [diferente posição da insaturação). e não um pela nomenclatura IUPAC é etanoato de trans- 3. b
H
Hl - CH2 CH2 - CH3 isómero constitucional ou de cadeia. -tetradec-11-en-1-ila. 4. e 6. H e - e -CH + KOH alcoólico
\ / 9. a 3 1 3
C=C 8. a 5. e
H. li apresenta 2 isômeros ópticos ativos. Br
/ \ 6. b
9. a) Cetona e ácido carboxílico.
H
[eis]
H
[trans]
i=iê1'L#I Exercícios fundamentais 7. b
18. b
~
alcoólico
H3 C -
H
C = CH 2 + KBr + Hp; propeno
b) O
19. V-V-V-V-F
li 1. Ácido carboxílico e haleto orgânico. 8. b
composto VI:
H c-c ce 9. b
CH 3 CH 3 3 \
2. º.::::::- Capítulo 16
10. a) Para que um composto apresente atividade óptica,
lntroducão
1 1 1
[CH)5 H
H3C - CH CH 2- CH 3 H3C-CH H /C-CH-CH 3
\ / é necessária a presença de carbonos assimétricos :,
\ / \ / C=C HO ou quirais, e a penicilina apresenta esse tipo de
/
C=C
\ /
C=C
\ / \ 3. C3 H50 2Ct' isomeria. iMtJI Exercícios fundamentais
i#lê[Link] Exercícios fundamentais
H H H CH 2-CH 3 H COOH
b) Podemos citar o grupo carboxila encontrado abaixo: 1. H3C - CH 2 - CC; cloroetano
[eis] [trans] [trans] 4. ce H
o 1. X: H3 C - C- CH 3 ; 2-cloropropano Br
composto VIII: º.::::::- 1
li /C-C* -CH 3 1
ce
1

tJ"' c-c
H HO I 2. H3 C - CH - CH 3 ; 2-bromopropano
3 \
H H2 3. H3C - NO 2; nitrometano
[CH)5 COOH Y: H3C - C - CH 2; 1-cloropropano

o;
\ / 5. li e VI 1 4. H3C - CH 2 - SO 3 H; ácido etanossulfônico
H3 C H
/
C=C
\ 6. epinefrina fenol - álcool - amina
11 carbono quiral ce Br
[trans]
H H H H2
2. a) H
\ /
H H3C
\ /
H
10. c
[eis]
treonina Iácido carboxílico - amina - álcool
2 carbonos quirais ácido carboxílico
2. W: H3 C - C - C - CH 3 ; butan-2-ol
1
5. bromobeo,eno

ºúce;
OH
C=C C=C
/ \ / \ 11. b 7. álcool e aldeído 11. b o NO
H3C CH 3 H CH 3 li 6. 2; nitrobenzeno
8. 4 carbonos quirais 12. Fórmula molecular: C5 H12 0
eis-2-buteno trans-2-buteno 3. A: H3 C - C - OH
i#ld Aprofundando seu conhecimento 9. 16 10. 8 Fórmula estrutural completa do álcool primário: o
b) C = 85,7% H = 14,3%
1. b 11. 6 carbonos quirais H H H H li
B: H3 C-C-O-CH 2 -CH 3 7. clorodclopentano
c) H3C - C = CH2 H2C- CH 2 1 1 I* 1

O
2. c H-C-C-C-C-OH o
1
CH 3
1
H2C- CH 2
1
3. Corretas: 3-3 e 4-4.
i=iê1'íl Testando seu conhecimento
1 1 1 1 li CH 3
1. c 3. c 5. d 7. c H H H C: H3C-C-N-H
2-metilpropeno eiclobutano 8. ; metilbenzeno [tolueno)
4. H11 C5 [CH) 10 - COOH H-C-H

oC-
\ / 2. d 4. e 6. c 1
H2

-----:o-
1 H
c /
C=C
\ 8. a) (Of.f) ácido :~!-~oxílico H o
H2C/ "-cH Br H
H H CH 2 - CH -----ZCOOH) li
1 [eis]
fenol 1 L__ -------- 13. a) Teremos: 1 1
9. CH 3 ; metilfenilcetona ou cetona fení-
CH 3 H CH 2 -CH 3 4. a) H C-C-CH
H11 C5 H (H.Q) .-,::::::- (~_~_z.) \ / 3 1 2 1 LiQem~ruQ
metileiclopropano
\ / dopa
amina C=C CH 3
/ \ ✓,:?

-----:o-
C=C
3. d 5. e / \ <"Rõ') H3 C Br b) CH 3
H [CH) 10 - COOH
4. d 6. d
[trans] fenol 1
CH 2 - CH 2
L--- ou 1/Br
e i#lê[Link] Testando seu conhecimento
7. a) H H H3 C H 5. c (HQ) .-,::::::- (~_~_z.) H C/ "- CH Br
\ / \ / H3 C -CH 2 CH 21 1 2
am1na
C=C C=C 6. c
\ / 3 1
dopamina C=C H2C.....___ /CH 2
/ \ / \ 1. H C - CH - C- CH
H3 C CH 3 H CH 3 7. a) Os dois compostos isoméricos formados na reação b) A substância dopa possui atividade óptica, e o car- / \ e 3 2 1 3

eis-2-buteno trans-2-buteno
H Br H2
são do tipo cis-trans: bono assimétrico é o que traz o NHr CH 3

584 RESPOSTAS• SEGUNDA PARTE

N0 2 7. e

o-e,
2. H3C - CH - CH 3

3.
1
8. V-V-F-V-V

,. ©-SO,H

5. ©-CH,-CH, b) 58,54% C.
e) 1= sulfonação; li = halogenação;

Ili = nitração; IV= alquilação.

6
•
<Q)-c,::::::,- 0
'--cH - CH
2 3

7. e
8. e

o ó
9. b N0 2
10. a
11. e b) I HNO, "•'"• I H,•
12. a) substituição
b) HBr
13. d i#tl• Exercícios fundamentais
14. d OH OH
15. a 1. A: G
Àce
o-doc~eool
B:Ai
~ p-domleool

i#J.1-1 Aprofundando seu conhecimento

1. b e-e e-e
1

Ó"'
2. 1. 1. clorobutano; H2C - CH 2 - CH 2 - CH 3

2. clorobutano; H3C - CH -
1
e-e
CH 2 - CH 3
2. C, º'r ~ p-bmmoaolUoa
li. 2. clorobutano
o-bromoanilina
Ili. isomeria de posição Br
IV. A: H3C - CH 2 - CH 2 - CH 3 ; B: C-€ 2
V. H3 C - CH 2 - CH 2 -
e-e
1
CH 3 + C-€ 2 • 3. E:
FÁ ~ p-ollm<olocoo

• H3C-CH 2 -CH -CH 3 + HC-€

o-nitrotolueno
3. e 4. b 5. b

r6
6. a) CH 3 CH 3
1 1
H C-C-C-CH 4. G:
3 1 1 3
m-cWmollmbco~oo
CH 3 CH 3

b) Massa molar = 735 g/mol ~e-e