Ácidos e bases

Conceito de ácidos e bases:

Segundo Arrhenius:

• Um ácido é uma substância que produz 𝐻 + (𝐻3 𝑂+ ) em água;

• Uma base é uma substância que produz (𝑂𝐻 − ) em água.

De acordo com Lewis:

• Um ácido é uma substância que pode aceitar um par de eletrões;

• Uma base é uma substância que pode ceder um par de eletrões.

Consoante Bronsted:

• Um ácido é uma substância capaz de ceder um protão;

• Uma base é uma substância capaz de captar um protão.

Estrutura molecular e forças dos ácidos

A força de um ácido depende de vários fatores:

• Propriedades do solvente;
• Temperatura;
• Estrutura molecular do ácido.

A estrutura molecular do ácido é o fator mais importante. A força de um ácido

está relacionada com a maior ou menor tendência que o ácido apresenta para se
ionizar. Dois fatores que influenciam a extensão da ionização são:

• a força de ligação; Nota:

• a polaridade da ligação.
Quanto mais polarizável for a
ligação, mais forte é o ácido.
Nota: No entanto, a energia de
ligação tem maior influência
Quanto mais forte a ligação, que a sua polarizabilidade.
mais fraco é o ácido.
 Oxoácidos

𝑍−𝑂−𝐻 ⟶ Z − 𝑂− + 𝐻+

A ligação 𝑂 − 𝐻 é tanto mais polar e mais fácil de quebrar se:

• 𝑍 é muito eletronegativo;
ou
• 𝑍 está num estado elevado de oxidação.

Oxoácidos com átomos centrais diferentes (𝑍) que são do mesmo grupo e que
têm o mesmo número de oxidação:

• A força do ácido aumenta com o aumento da eletronegatividade de 𝑍.

Oxoácidos que têm o mesmo átomo central (𝑍) mas números diferentes de grupos
ligados:

• A força de um ácido aumenta em função do aumento do número de oxidação

de 𝑍.

Propriedades ácido-base da água

A água é uma espécie anfotérica, numa situação comporta-se como ácido e

noutras como base.

𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻 + + 𝑂𝐻−

Auto-ionização da água

Também pode ser escrita como:

base 2 ácido 2

𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝑂𝐻− + 𝐻3 𝑂+
ácido 1 base 1
 Produto iónico da água

𝐾𝑊 = [𝐻3 𝑂+ ] ∗ [𝑂𝐻 − ]

A 25º𝐶,

𝐾𝑊 = 1,0 ∗ 10−14 e 𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14

• Numa solução neutra: [𝐻3 𝑂+ ] = [𝑂𝐻 − ]

• Numa solução ácida: [𝐻3 𝑂+ ] > [𝑂𝐻 − ]
• Numa solução básica: [𝐻3 𝑂+ ] < [𝑂𝐻 − ]

𝑝𝐻 = − log10 [𝐻3 𝑂+ ]

𝑝𝑂𝐻 = − log10 [𝑂𝐻 − ]

𝐾𝑊 = 𝐾𝑎 ∗ 𝐾𝑏

Força dos ácidos e das bases

Ácidos fortes são eletrólitos fortes. Consideram-se completamente ionizados

(dissociação completa – sem atribuição de 𝐾𝑎 ).

Ácidos
Fortes

𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑞)

𝐻𝑁𝑂3 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝑁𝑂3− (𝑎𝑞)
𝐻𝐶𝑙𝑂4 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐶𝑙𝑂4− (𝑎𝑞) Ácidos
Fracos

𝐻𝐹(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐹 − (𝑎𝑞)

𝐻𝑁𝑂2 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝑁𝑂2− (𝑎𝑞)
𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)
 As bases fortes são todas eletrólitos fortes. Consideram-se completamente
ionizados (dissociação completa – sem atribuição de 𝐾𝑏 ).

Bases Fortes

𝐻𝑂
2
𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝑁𝑎+ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)
𝐻2 𝑂
𝐾𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝐾 + (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)
𝐻𝑂
𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 (𝑎𝑞) →
2
𝐵𝑎2+ (𝑎𝑞) + 2𝑂𝐻 − (𝑎𝑞) Bases fracas

𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)

𝑁𝑂2− (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝐻𝑁𝑂2 (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)
𝐹 − (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝐻𝐹(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)

No âmbito do ácido-base podemos ter ácidos do tipo 𝐻𝑋; 𝐻2 𝑌; 𝐻3 𝑍.

Assim temos 1 mole corresponde a 1 equivalente, isto é, 1𝑀 = 1𝑁

1 mole corresponde a 2 equivalente, isto é, 1𝑀 = 2𝑁

1 mole corresponde a 3 equivalente, isto é, 1𝑀 = 3𝑁

𝑁 = 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜

Ou seja, a utilização de concentrações expressas em 𝑁 facilita por exemplo o

cálculo do volume necessário para neutralizar uma solução de um ácido ou base, pois
1 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 … … … 1 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒.
 Equilíbrio ácido-base
Ácidos fracos e constantes de ionização ácida

A grande maioria dos ácidos são ácidos fracos. A sua ionização é parcial;

𝐻𝐴(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐴− (𝑎𝑞)

A expressão da constante de equilíbrio para esta ionização é:

[𝐻3 𝑂+ ] ∗ [𝐴− ]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴]

𝐾𝑎 é 𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎çã𝑜 á𝑐𝑖𝑑𝑎

Percentagem de ionização

A percentagem de ionização é uma das medidas da força de um ácido.

𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑑𝑜 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜 𝑛𝑜 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙í𝑏𝑟𝑖𝑜

%𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎çã𝑜 = ∗ 100%
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑜 á𝑐𝑖𝑑𝑜

Nota:
Quanto mais forte é o ácido
maior é a sua percentagem
de ionização.

Para um ácido monoprótico, tem-se:

[𝐻 + ]
%𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎çã𝑜 = ∗ 100%
[𝐻𝐴]0
 Atenção!!!
Para ácidos fortes e ácidos fracos em
pequenas concentrações verifica-se que a
ionização é próxima de 100%. Só para
concentrações elevadas é que é possível
constatar essa diferença.

Bases fracas e constantes de ionização

A ionização de algumas bases fracas é tratada da mesma forma que a

ionização de ácidos fracos:

𝐴− (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞) + 𝐻𝐴(𝑎𝑞)

A expressão da constante de equilíbrio para esta ionização é:

[𝑂𝐻 − ] ∗ [𝐻𝐴]
𝐾𝑎 =
[𝐴− ]

𝐾𝑏 é 𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎çã𝑜 𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑎

Ácidos dipróticos e polipróticos

São substâncias que podem ceder mais do que um ião hidrogénio por
molécula.
 Nota:
A base conjugada da 1ª Obs:
ionização é o ácido da 2ª
etapa da ionização. 1ª constante de ionização é sempre
muito maior que a 2ª constante de
ionização.

Propriedades ácido-base de sais

Sais que originam soluções neutras

Sais que contêm um ião de um metal alcalino ou um ião de um metal alcalino-

terroso (exceto o 𝐵𝑒 2+ ) e a base conjugada de um ácido forte (ex: 𝐶𝑙 − , 𝐵𝑟 − , 𝑁𝑂3− ).
𝐻𝑂
2
𝑁𝑎𝐶𝑙 (𝑎𝑞) → 𝑁𝑎+ (𝑎𝑞) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑞)

Sais que originam soluções básicas

Sais derivados da reação de uma base forte com um ácido fraco.

𝐻𝑂
2
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 (𝑎𝑞) → 𝑁𝑎+ (𝑎𝑞) + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (𝑎𝑞)

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑎𝑞) ⇌ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻− (𝑎𝑞)

Sais que originam soluções ácidas

Sais derivados da reação de um ácido forte com uma base fraca.

𝐻𝑂
2
𝑁𝐻4 𝐶𝑙 (𝑎𝑞) → 𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑞)

𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 (𝑎𝑞) ⇌ 𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞)

Nota:
Em princípio todos os iões metálicos, reagem com a
água para produzir uma solução ácida. Contudo, a
extensão da hidrólise é maior em sais com catiões
metálicos pequenos e de cargas elevadas (ex: 𝐴𝑙 3+ , 𝐶𝑟 3+ ,
𝐵𝑒 2+ ). Geralmente, despreza-se a interação dos iões de
metais alcalinos e da maior parte dos alcalino-terrosos.
𝐴𝑙(𝐻2 𝑂)3+ 2+ +
6 (𝑎𝑞) ⇌ 𝐴𝑙(𝑂𝐻)(𝐻2 𝑂)5 + 𝐻 (𝑎𝑞)

Soluções em que tanto o anião como o catião se hidrolisam

𝐾𝑏 (𝑎𝑛𝑖ã𝑜) > 𝐾𝑎 (𝑐𝑎𝑡𝑖ã𝑜), 𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 𝑠𝑒𝑟á 𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑎;

𝐾𝑏 (𝑎𝑛𝑖ã𝑜) < 𝐾𝑎 (𝑐𝑎𝑡𝑖ã𝑜), 𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 𝑠𝑒𝑟á á𝑐𝑖𝑑𝑎;

𝐾𝑏 (𝑎𝑛𝑖ã𝑜) ≈ 𝐾𝑎 (𝑐𝑎𝑡𝑖ã𝑜), 𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 𝑠𝑒𝑟á 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎.

 Efeito do ião comum

Considere-se as propriedades ácido-base de uma solução que contém 2

solutos com o mesmo ião, denominado ião comum.

O efeito do ião comum não permite a ionização de um ácido fraco ou de uma

base fraca.

Considere uma mistura do sal 𝑁𝑎𝐴 e de um ácido fraco 𝐻𝐴.

𝑁𝑎𝐴 (𝑠) → 𝑁𝑎+ (𝑎𝑞) + 𝐴− (𝑎𝑞)

𝐻𝐴(𝑎𝑞) ⇌ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) + 𝐴− (𝑎𝑞)

[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ]
𝐾𝑎 = ⇔
[𝐻𝐴]

𝐾𝑎 [𝐻𝐴]
⇔ [𝐻3 𝑂+ ] =
[𝐴− ]

[𝐻𝐴]
⇔ − log10 [𝐻3 𝑂+ ] = − log10 𝐾𝑎 − log10
[𝐴− ]

[𝐴− ]
⇔ − log10 [𝐻3 𝑂+ ] = − log10 𝐾𝑎 + log10
[𝐻𝐴]

[𝐴− ]
⟺ 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log10
[𝐻𝐴]

[𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑎𝑑𝑎]
⟺ 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log10
[á𝑐𝑖𝑑𝑜 ]

Equação de Henderson-
Hasselbalch
 Da mesma forma, se tivermos uma base com o sal do seu ácido conjugado
temos:

[𝑏𝑎𝑠𝑒]
⟺ 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log10
[á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑎𝑑𝑜]

[á𝑐𝑖𝑑𝑜]
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + log10
[𝑏𝑎𝑠𝑒 ]

Soluções tampão

Trata-se de um caso particular do “efeito do ião comum”, ou seja, se uma

espécie em solução pode ser obtida a partir de 2 compostos diferentes.

As soluções tampão são produzidas para resistir a alterações de pH através

da adição de ácido e bases, ou por diluição.

Uma solução tampão tem de conter

• Um ácido fraco

• O sal com a base conjugada do ácido fraco.

Ou
• Uma base fraca

• O sal com o ácido conjugado da base fraca.

As soluções tampão têm a capacidade de resistir a variações de pH quando

se adicionam pequenas quantidades de ácidos/bases fortes. Pois uma solução destas
é capaz de neutralizar quer o ácido quer a base.
 As soluções tampão são utilizadas para a calibração dos elétrodos para
medição do pH de soluções aquosas.

Equipamentos diferentes têm procedimentos diversos, sendo que o mais

comum requer 2 soluções tampão. Recomenda-se a calibração diária.

Capacidade Tampão

A capacidade tampão é o número de moles de ácido ou de base fortes que

causam uma variação de pH igual a 1,00 num volume de 1L de tampão.

A capacidade tampão depende da concentração total do ácido e da base

conjugados e também da concentração relativa do ácido e da base. Um tampão mais
concentrado reage com uma maior quantidade de ácido ou base, sem que o valor de
pH se altere significativamente, do que um mais diluído.

Uma solução tampão é tanto mais efetiva para valores de pH na gama de

𝑝𝐾𝑎 ± 1. Alguns autores para aplicações mais exigentes utilizam uma gama inferior
𝑝𝐾𝑎 ± 0,5.
 Exercício:

1- Quais dos seguintes sistemas são sistemas tampão?

a) 𝐾𝐹/𝐻𝐹
𝐻𝐹 é 𝑢𝑚 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑜 𝑒 𝐹 − é 𝑎 𝑠𝑢𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑎𝑑𝑎

𝑆𝑜𝑙𝑢çã𝑜 𝑇𝑎𝑚𝑝ã𝑜

b) 𝐾𝐵𝑟/𝐻𝐵𝑟
𝐻𝐵𝑟 é 𝑢𝑚 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑜𝑟𝑡𝑒 𝑚𝑢𝑖𝑡𝑜 𝑑𝑖𝑙𝑢í𝑑𝑜

𝐿𝑜𝑔𝑜 𝑛ã𝑜 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑝𝑒𝑟𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑢𝑚𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 𝑡𝑎𝑚𝑝ã𝑜

c) 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 /𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3

𝐶𝑂32− é 𝑢𝑚𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑎 𝑒 𝐻𝐶𝑂3− é 𝑜 𝑠𝑒𝑢 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑎𝑑𝑜

𝑆𝑜𝑙𝑢çã𝑜 𝑇𝑎𝑚𝑝ã𝑜

Química em ação
O controlo do pH no sangue é feito através do sistema tampão
𝐶𝑂2 (𝑔á𝑠)/𝐻𝐶𝑂3 (𝑎𝑞).

Titulação ácido-base
Numa titulação, uma solução de concentração cuidadosamente medida é
gradualmente adicionada a outra solução de concentração desconhecida até que a
reação química entre as 2 soluções se complete.

Ponto de equivalência → o ponto no qual a reação de completa

𝑛(𝑏𝑎𝑠𝑒) = 𝑛(á𝑐𝑖𝑑𝑜).

Indicadores → substâncias cuja cor depende do pH. Numa titulação, são

usados para indicar o ponto de equivalência.
 Titulação ácido forte - base forte
Exemplo:

𝑁𝑎𝑂𝐻 (𝑎𝑞) + 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) ⟶ 𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑞)

𝑂𝐻 − (𝑎𝑞) + 𝐻 + (𝑎𝑞) ⇌ 𝐻2 𝑂(𝑙)

No ponto de equivalência 𝑝𝐻 = 7

Curva de titulação - ácido forte-base forte

14

12

10

8
pH

0
0 10 20 30 40 50 60
Volume de NaOH adicionado (mL)
 Titulação ácido fraco - Titulação ácido forte - base
base forte fraca
Exemplo: Exemplo:

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝑎𝑞) + 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞) 𝐻𝐶𝑙 (𝑎𝑞) + 𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) ⟶ 𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑎𝑞)
⟶ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎(𝑎𝑞)
𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) + 𝐻 + (𝑎𝑞) ⇌ 𝑁𝐻4+
+ 𝐻2 𝑂(𝑙)
No ponto de equivalência 𝑝𝐻 < 7
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)
⇌ 𝐶𝐻3 𝐶00− (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) Curva de Titulação Ácido
Forte - Base Fraca
No ponto de equivalência 𝑝𝐻 >
12
7, pois forma-se um excesso de iões 10
− 8
𝑂𝐻 pH
6
4
2
0
Curva de Titulação Ácido 0 20 40 60
Volume de HCl adicionado (mL)
forte - Base Fraca
14
12
10
8
pH

6
4
2
0
0 20 40 60
Volume de NaOH adicionado (mL)