Chimica Organica e Biologica
Prof. Sabrina Pricl
Prof. Erik Laurini
ACIDI CARBOSSILICI
Acidi Carbossilici
Struttura e Legame
• Gli acidi carbossilici sono composti contenenti un
gruppo carbossilico (COOH).
• La struttura degli acidi carbossilici è spesso abbreviata
come RCOOH o RCO2H, ma occorre ricordare che
l’atomo di carbonio centrale del gruppo funzionale è
legato con un doppio legame a uno degli atomi di
ossigeno e con un legame singolo all’altro.
Acidi Carbossilici - Nomenclatura
• Nel sistema IUPAC gli acidi carbossilici sono
contraddistinti da un suffisso, aggiunto al nome della
catena carboniosa più lunga, e si usano due diverse
terminazioni del nome a seconda che il gruppo
carbossilico sia legato a una catena o a un anello.
• Se il COOH è legato a una catena, trovare la catena più
lunga che contiene il COOH, e cambiare la desinenza “o”
dell’alcano corrispondente nel suffisso “oico”,
premettendo il termine “acido”.
• Se il COOH è legato a un anello, denominare l’anello e
aggiungere all’inizio il termine “acido” e alla fine il
termine “carbossilico”.
• Numerare la catena carboniosa o l’anello in modo che il
gruppo COOH sia il C1, ma omettere questo numero dal
nome.
• Applicare poi tutte le altre regole di nomenclatura.
Acidi Carbossilici - Nomenclatura
Esempi:
Acidi Carbossilici - Nomenclatura
• Nei nomi comuni sono usate lettere greche per definire la
posizione dei sostituenti.
• Il carbonio adiacente al COOH è chiamato carbonio , seguito
dal carbonio , quindi dal carbonio , dal carbonio e così via
lungo la catena.
• L’ultimo carbonio della catena è talvolta chiamato carbonio .
• Il carbonio nei sistemi comuni è contrassegnato, nel sistema
IUPAC, dal numero 2 (C2).
Acidi Carbossilici - Preparazione
[1] Ossidazione di alcoli 1°
[2] Ossidazione di alchilbenzeni
[3] Rottura Ossidativa degli Alchini
Acidi Carbossilici - Reazioni
La parte più reattiva di un acido carbossilico è il suo
legame polare O—H, che è facilmente rotto dalle basi.
Anione Carbossilato
• I doppietti elettronici di non legame sull’ossigeno generano siti
ricchi di elettroni, che possono essere protonati da acidi forti (H
—A).
• La protonazione avviene all’ossigeno carbonilico perchè l’acido
coniugato risultante è stabilizzato per risonanza (Possibilità [1]).
Acidi Carbossilici – Reazioni ~ Acidità
Gli acidi carbossilici sono acidi relativamente forti perchè la deprotonazione
forma una base coniugata stabilizzata per risonanza
• Un acido può essere deprotonato da una base, il cui acido coniugato abbia
pKa più alto.
• Poiché il valore di pKa di molti acidi carbossilici è ~5, le basi il cui acido
coniugato ha un valore di pKa maggiore di 5 sono sofficientemente forti da
deprotonarlo.
• Un acido carbossilico può essere deprotonato sia dall’idrossido di sodio
(NaOH, base forte) che dal bicarbonato di sodio (NaHCO 3, base debole)
Acidi Carbossilici – Reazioni ~ Acidità
• La stabilizzazione per risonanza spiega perchè gli acidi
carbossilici sono più acidi di altri composti con legami O—
H, come alcoli e fenoli.
• Per capire l’acidità relativa dell’etanolo, del fenolo e
dell’acido acetico occorre paragonare la stabiltà delle loro
basi coniugate, e usare la regola seguente:
- Ogni fattore che stabilizza una base coniugata A:¯ rende
l’acido di partenza H—A più acido.
Acidi Carbossilici – Reazioni ~ Acidità
• L’etossido, base coniugata dell’etanolo, ha una carica negativa
sull’atomo di O, ma non vi sono altri fattori che stabilizzano
l’anione. Poichè l’etossido è meno stabile dell’acetato, l’etanolo
è un acido più debole dell’acido acetico.
• Il fenossido, base coniugata del fenolo, è più stabile
dell’etossido, ma meno stabile dell’acetato, perchè l’acetato ha
due atomi di ossigeno, elettronegativi, su cui la carica negativa
è delocalizzata, mentre il fenossido ne ha uno solo.
Acidi Carbossilici – Reazioni ~ Acidità
• Le strutture 2-4 hanno la carica negativa sul carbonio, un atomo
meno elettronegativo dell’ossigeno. Le strutture 2-4 sono quindi
meno stabili delle strutture 1 e 5.
• Le strutture 1 e 5 hanno anelli aromatici intatti, mentre le
strutture 2-4 non ne hanno. Anche questo rende le strutture 2-4
meno stabili di 1 e 5.
Acidi Carbossilici – Reazioni ~ Acidità
• Sostiutenti elettron-attrattori stabilizzano la base coniugata
quindi l’acido carbossilico sarà più acido
• Sostiutenti elettron-donatori destabilizzano la base coniugata
quindi l’acido carbossilico sarà meno acido
Acidi Carbossilici – Reazioni ~ Acidità
Acidi Carbossilici – Reazioni ~ Acidità
Acidi Benzoici Sostituiti
• i sostituenti su un anello benzenico donano o attraggono
densità elettronica. Questi stessi effetti determinano anche
l’acidità degli acidi benzoici sostituiti.
• I gruppi donatori di elettroni destabilizzano una base coniugata,
rendendo un acido meno acido. La base coniugata è
destabilizzata perchè la densità elettronica è donata all’anione
carbossilato carico negativamente.
Acidi Carbossilici – Reazioni ~ Acidità
Acidi Benzoici Sostituiti
• I gruppi attrattori di elettroni stabilizzano la base coniugata,
rendendo un acido più acido. La base coniugata è stabilizzata
perchè la densità elettronica è rimossa dall’anione carbossilato,
carico negativamente.
Acidi Carbossilici – Reazioni ~ Acidità
Acidi Benzoici Sostituiti – Tabella riassuntiva
Effetto sostituzione Effetto acidità
Sostituente
elettrofila acido bezoico
-NH2 (-NHR, -NR2)
-OH
GRUPPI
ELETTRON- -OR Gruppi ATTIVANTI - Acido
DONATORI
-NHCOR
-R
-X (alogeni)
-CHO; -COR
GRUPPI -COOH; -COOR
ELETTRON- -CN Gruppi DISATTIVANTI + Acido
ATTRATORI
-SO3H
-NO2
-N(+)R3