Pratica 2 ER Rame
Pratica 2 ER Rame
Obiettivi:
A partire dalle curve di polarizzazione, lo studente studierà i parametri cinetici
che governano l'elettroestrazione e l'elettroraffinazione del rame.
Osserverà gli effetti degli additivi di tiourea e alcol nei galvanostati
di Cu e in generale si osserveranno i tipi di morfologia degli elettrodepositi.
Osserverà gli effetti che ha la velocità di rotazione su tali curve, così
come l'apparizione di correnti limite dove il processo è controllato dalla diffusione.
A partire dalle curve anodiche e catodiche, si dedurrà la differenza di potenziale che
deve essere applicato a questo tipo di celle.
Stabilire l'effetto che ha la frequenza di rotazione dell'elettrodo a disco rotante
sulla polarizzazione dell'elettrodo di lavoro durante l'elettrodeposizione di
rame.
Determinare le condizioni di funzionamento ottimali dell'elettrodo a disco rotante
affinché si possa realizzare l'elettrodeposizione.
Introduzione.
Le operazioni di lisciviazione e di estrazione con solventi nei processi di ottenimento
del rame, producono soluzioni contenenti 30-60 Kg/m2de cobre disueltos. El cobre en esas
soluzioni è recuperato in catodi di rame per Elettrobeneficio.
Per quanto riguarda il processo di Elettroreverifica, si utilizza come anodo il rame blister
e catodo in acciaio inossidabile, anche entrambi immersi nella soluzione. A differenza del processo
di Electrobeneficio, l'efficienza è maggiore (90-97 %) e il costo è anche inferiore come si
può vedere nella tabella 1.
La teoria dell'EDR si applica a una superficie piana, che viene fatta ruotare a una velocità
constante en un eje perpendicular plano. El patrón de flujo de fluido sobre la superficie es de
la seguente forma: ruotando il disco, il liquido adiacente forma uno strato, acquisendo il
movimento rotazionale del disco. Il liquido messo in movimento in questo modo ha una
velocità tangenziale dovuta alla forza centrifuga e allo stesso modo sviluppa una velocità
radiale dal centro del disco verso il bordo. Questo modello idrodinamico, che muove il
Il liquido orizzontalmente richiede un liquido assiale perpendicolare alla superficie dell'elettrodo
per supplire al fluido che è stato espulso.
Questa equazione, conosciuta come quella di Levich, può essere riorganizzata tenendo conto del
valore della costante di Faraday
Procedimento:
Utilizzare un Potenziostato-Galvanostato accoppiato con un Generatore di scansione, con i quali
si otterranno le curve di polarizzazione in modo potenciodinamico.
Disporre 300 ml di soluzioni di 0,1 e 1,18 M di CuSO.4, come elettrodo di lavoro piastre
in acciaio inossidabile precedentemente carteggiato a 600, grafite come elettrodo ausiliario e di Calomel
saturato come elettrodo di riferimento
Per le stesse concentrazioni (0.1 1.18 M) e gli stessi elettrodi, tracciare le curve, con
agitàzione al minimo. Si barre–1,5 volts a partire dal potenziale di equilibrio, con lo stesso
velocità precedente, fino a raggiungere la corrente limite.
Nelle soluzioni di solfato di rame in ambiente acido (1,18 M) vengono aggiunti additivi come
Tio urea e alcool etilico e miscela di tio urea 20 ppm + 50 ppm di NaCl.
Dentro di una capa idrodinamica, che si forma sulla superficie dell'elettrodo, le velocità
Le componenti tangenziali e radiali del fluido diminuiscono come una distanza perpendicolare al piano.
Dove:
n: numero di elettroni scambiati.
F: Costante di Faraday.
A: Area dell'elettrodo.
Velocità angolare del disco; = 2 f, con f= rpm
CBConcentrazione delle specie elettroattive, mol/l
iolimCorrente limite, mA.
D: Coefficiente di diffusività (cm2/seg).
CuSO40,1 M CuSO41,18 M
No. E (mV) Io (mA) Accedi No. E (mV) I (mA) Log i
(A/cm2) (A/cm2)
1 345 0,0028 -5.4479 1 160 -0.0035 -5.3510
2 295 -0,0058 -5.1317 2 110 -0,0129 -4.7845
3 245 -0.0111 -4.8498 3 60 -0.0385 -4.3096
4 195 -0,0192 -4.6118 4 10 -0,0952 -3.9165
5 145 -0,0328 -4,3792 5 -40 -0.468 -3.2248
6 95 -0,0561 -4.1461 6 -90 -2,84 -2.4418
7 45 -0,0957 -3.9142 7 -140 -7,85 -2.0002
8 -5 -0,156 -3,7020 8 -190 -12,76 -1,7892
9 -55 -0.234 -3.5259 9 -240 -17,56 -1.6506
10 -105 -0.354 -3.3461 10 -290 -22,6 -1,5410
11 -155 -1,789 -2.6425 11 -340 -27.6 -1.4542
12 -205 -5.33 -2.1684 12 -390 -32.6 -1.3819
13 -255 -8,4 -1.9708 13 -440 -37,5 -1.3211
14 -305 -11.47 -1.8355 14 -490 -42,2 -1.2698
15 -355 -14,57 -1,7316 15 -540 -46.9 -1,2239
16 -405 -17.45 -1.6533 16 -590 -51.3 -1,1850
17 -455 -20,2 -1.5897 17 -640 -55.7 -1.1492
18 -505 -23.4 -1.5259 18 -690 -60.1 -1.1162
19 -555 -26.5 -1.4718 19 -740 -64.3 -1,0869
20 -605 -29,3 -1.4282 20 -790 -68.4 -1.0600
21 -655 -31.9 -1.3913 21 -840 -72,6 -1,0342
22 -705 -34,3 -1.3598 22 -890 -76.8 -1,0097
23 -755 -36,6 -1.3316 23 -940 -80.9 -0,9871
24 -805 -38,4 -1,3108 24 -990 -85 -0.9657
25 -855 -40,1 -1.2919 25 -1040 -89,1 -0,9452
26 -905 -41.5 -1,2770 26 -1090 -92.9 -0.9271
27 -955 -42,4 -1.2677 27 -1140 -96.6 -0.9101
28 -1005 -43.1 -1,2606 28 -1190 -99,9 -0,8955
29 -1055 -43,5 -1.2566 29 -1240 -103,1 -0.8818
30 -1105 -43,9 -1,2526 30 -1290 -105.8 -0.8706
200
-200
-400
-600
-800
-1000
-1200
Log i (A/cm2)
Grafico 1.- Curva di polarizzazione catodica per una soluzione di CuSO4 0.1M
su una lastra di acciaio inox.
200
-200
-400
-600
-800
-1000
-1200
-1400
Log i (A/cm2)
Grafico 2.- Curva di polarizzazione catodica per una soluzione di CuSO4 1.18M
in placca di Acciaio Inossidabile.
Tracciare le curve di Polarizzazione anodica (η+2.5V a partire da E riposo), usando
placche di Pb.
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
400
200
0
Log i (A/cm2)
Grafico 3.- Curva di polarizzazione anodica per una soluzione di CuSO4 0,1M
su una piastra di Pb
2500
2000
1500
1000
500
0
-4.0000 -3.5000 -3.0000 -2.5000 -2.0000 -1.5000 -1.0000 -0.5000 0.0000
Log i (A/cm2)
Grafico 4.- Curva di polarizzazione anodica per una soluzione di CuSO4 1.18M
in piombo
Tracciare le curve di polarizzazione catodiche per il sistema idrodinamico (disco
rotatorio) e anodiche (η-1,5V e η+2,0 V a partire da E riposo), utilizzando lamiere d'acciaio
Inox e Cu blister rispettivamente.
200
-200
-400
-600
-800
-1000
-1200
Log i (A/cm2)
200
-200
-400
-600
-800
-1000
-1200
Log i (A/cm2)
-200
-400
-600
-800
-1000
-1200
-1400
-1600
Log i (A/cm2)
Per 0 RPM
= 2 f = 2π(0) = 0
= 0
Per 500 RPM
= 2 f = 2π (500) = 3141,59
= 1.8841 109
A 1000RPM
4,00E+07
3,50E+07
3,00E+07
2,50E+07
2,00E+07
1,50E+07
1,00E+07
5.00E+06
0,00E+00
0 1E+09 2E+09 3E+09
I lim
Grafico 8.- curva ilimvs. 2
Conclusioni
Questionario
1.- Spiega la differenza tra elettroestrazione ed elettrolisi.
Risposta: L'elettroestrazione è l'estrazione di un metallo per via
elettrolitica di una soluzione ricca di ioni del metallo. L'elettroraffinazione
consiste nella dissoluzione del metallo impuro situato nell'anodo per essere
depositato nel catodo nella sua forma pura
2.- Escriba las reacciones que ocurren en el cátodo y el ánodo en el electrobeneficio de Cu.
Risposta:
á : + + −↔
Á : ↔ + −+ +
4.- Come presenta la morfologia del deposito nel processo di elettroestrazione con la
densità di corrente?
Risposta: All'aumentare della densità di corrente, aumenta il
soprapotenziale applicato, facilitando la nucleazione e ottenendo grani
equiaxiali del materiale.
5.- Per la condotta catodica in quale intervallo di sovrapotenziale le reazioni avvengono sotto
controllo del trasferimento delle cariche e in quale altro è sotto controllo per trasporto?
Risposta: Il trasferimento di carico avviene fino a un intervallo da 0 a -700
mV approssimativamente, e il trasporto di massa avviene da -700 Mv fino a
-1250 mV
6.- Qual è il valore della corrente limite raggiunto dal sistema, se presente?
Risposta:
7.- È risaputo che l'agitazione del bagno aiuta a incrementare il limite, in che altro modo
l'apprendimento può essere incrementato?
Risposta: Aumentando la concentrazione della soluzione, aumentando la
temperatura e l'aggiunta di additivi.
8.- Scrivere l'equazione che collega i con i parametri operativi e spiegare ciascuno.
delle variabili.
Risposta: = ,
Dove:
Ki: Coefficiente di trasferimento di massa ottenuto da correlazioni empiriche
dove intervengono numeri adimensionali che mettono in relazione le proprietà
del sistema.
n: Numero di equivalenti per mole
F= costante di Faraday
Cb,iConcentrazione nel seno della dissoluzione.
9.- A partire da un sovrannumero catodico di -700 mV, qual è la reazione più probabile che
si tiene luogo?
Respuesta:La reacción catódica donde el cobre en disolución se reduce a su
forma di rame metallico.
10.- Per la reazione anodica, quale fenomeno si verifica all'interno di un sovra-potentiale di 700
mV?
Risposta: Si verifica la passivazione dell'anodo.
11.- A quale potenziale anodico avviene il rilascio di O2, come si confronta questo valore
con il trovato termodinamicamente a pH = 2?
Risposta: A potenziali superiori a 1.2 V, il valore di potenziale ottenuto
per la via termodinamica utilizzando l'equazione di Nernst è di 1.112 V, il pH
questa reazione, poiché, a valori maggiori di pH, è necessario un
potenziale minore per liberare ossigeno gassoso.
12.- Nella grafica E vs. Log i si applica una tensione di 2,2 volt.
Calcolare la produzione mensile di rame a questa tensione delle celle, lavorando giorno e notte
sapendo che ci sono 15 celle in serie contenenti ciascuna 28 catodi con area
attiva di 1,28 m ciascuna, assuma un'efficienza del 95% e che il mese ha 30 giorni. MCu=
63.5.
Risposta:
Bibliografia:
Biswas A. K. e W. C., Davenport Metalurgia Estrattiva del Rame.
Pergamon International Library 2o, Edizione. Gran Bretagna 1980.
T. N. Andersen, R. C. Kirby e T. J. O'Keefe. Tecniche di controllo per l'industria
Elettrodeposizione da soluzioni acquose, Journal of Metals.
Fontana: Ingegneria elettrochimica.
Trattato di Chimica Fisica. Glasstone, Samuel. Aguilar, S.A. di edizioni Madrid, Spagna
1979 p 925-928
CHIMICA FISICA, Moore, Walter J. Quinta edizione. Prentice-Hall, INC Londra Grande
Gran Bretagna 1972 p 716
L'elettrodo a cilindro rotante: revisione dello sviluppo
D.R: GABE, Giornale di elettrochimica applicata 13 (1983) 3–22