Nanyang Junior College Chimica H2 (9647) JC2 2015

Tutorial: Acidi carbossilici e derivati

Sezione A: Domande di revisione

[Link] la seguente tabella riassuntiva delle reazioni degli acidi carbossilici.

O OH

H3C C H3C C H
Cl H
7 8
10 4 5
O O
1 6
H3C C N H3C C H3C C
OH H

2 3 9
H CH3
O
H3C C C C
- +
O Na H3C H

Rxn Reagenti e Condizioni Reagenti e condizioni della reazione

(Tipo di reazione) (Tipo di reazione)
1 6

2 7

3 otto

4 9

5 10

1
2. Descrivere come il bromobutano può essere convertito nei seguenti composti.
Fornisci i reagenti e le condizioni per ogni passaggio, e indica anche il tipo di
reazione.

(i) acido butanoico

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

(ii) acido pentanoico

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

(iii) acido propanoico

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

(iv) cloruro di butanoile

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

3. Suggerisci reagenti e condizioni, e intermedio se necessario, per convertire

O

(i) OH dentro OH

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

(ii) etanolo in feniletanoato

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………...
3
) per il Q2 e 3
Set di competenze per la risoluzione dei problemi (PS
1. Strategia per le domande di sintesi generale: Controlla la differenza tra i reagenti
e prodotti: c'è un cambiamento nella lunghezza del carbonio? Quali gruppi funzionali sono coinvolti
nella reazione? Ricorda i reagenti e le condizioni per le reazioni che si verificano.

2
4. Quale dei seguenti è un prodotto della reazione tra il fenilmetanolo e
cloruro di etanoile, CH3COCl?

A
OCOCH3

B
CH2OCOCH3

C
COOCH2CH3

D
CH2COOCH3

3
Set di competenze per la risoluzione dei problemi (PS )
1. Strategia per le domande sulla sintesi degli esteri: gli studenti devono essere in grado di disegnare la struttura
formula dei reagenti dati e quindi dare gli esteri richiesti. Nota che la formula di
Il gruppo funzionale estere è scritto come –COO- o –OCO-. Non c'è alcun estere scritto in

5. Nella sua reazione con il sodio, 1 mol di un composto X fornisce 1 mol di H2(g). Quale
composto potrebbe essere?

A CH3CH2CH2CH2OH

B (CH3)3OH

C CH3CH2CH2CO2H

D CH3CH(OH)CO2H

3
Set di abilità per la risoluzione dei problemi (PS )
[Link] per le domande di reazione che coinvolgono calcoli aritmetici: gli studenti devono essere
in grado di richiamare e bilanciare le reazioni che coinvolgono tutti i gruppi funzionali. Ricorda che ciascuno
mole di –OH e –CO2H reagirà con ogni mole di Na per dare ½ mole di H2.

6. Propanoato di etile, CH3CH2OCOCH2CH3subisce idrolisi acida in presenza

18
di H2O. Quali dei seguenti prodotti sono formati? (18O è un isotopo dell'ossigeno)

1 CH3CH218
OH
2 CH3CH2CO18OH
3 CH3CH2OH

3
Competenze di Risoluzione dei Problemi (PS )
Lo studente deve notare che quando un estere subisce idrolisi acida, un atomo di H viene aggiunto a
l'alcol e il18OH viene aggiunto all'acido.

3
7. (a) Spiega perché l'acido etanoico è più acido dell'etanolo.

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

(b) Spiega perché l'acido cloroetanoico è più acido dell'acido etanoico.

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………
3
Competenze di Risoluzione dei Problemi (PS )
1. Lo studente dovrebbe essere familiare con i fattori che influenzano la stabilità dell'anione coniugato e collegarli.
stabilità degli anioni rispetto alla forza degli acidi. È necessario ricordare che i confronti possono essere tra
diversi gruppi funzionali e anche tra diversi acidi.

4
Sezione B: Domande di Discussione
L'acido 8-idrossietanico reagisce come mostrato.

PCl in eccesso5 eccesso di CH3NH2

ALTO2CO2H compostoQ compostoR
calore

Quali sono le formule dei composti Q e R?

Composto Q Composto R
A ALTO2COCl ALTO2CONHCH3
B ClCH2CO2H CH3NHCH2CO2H
C ClCH2COCl CH3NHCH2COCl
D ClCH2COCl CH3NHCH2CONHCH3

[Link] preparazione industriale dell'acido etanoico è la carbonilazione diretta del metanolo

utilizzando un catalizzatore di rodo
OH
rodio
CH3OH + CO CH3 C
catalizzatore O

CO2H
HC CH2CO2H

Quale composto ci si potrebbe aspettare di produrre CH2CO2H

?

A OH C OH
HC CO2H HC CH2CO2H
CH2OH CO2H

B CH2OH D OH
HC CH2CO2H HC CH2CO2H
CH2CO2H CH2OH

3
Set di Competenze per la Risoluzione dei Problemi (PS )
Strategia per risolvere reazioni non presenti nel programma:
1. Osserva i modelli nella reazione; qual è il tipo di reazione?
2. Quali legami vengono rotti/formati. Come viene aggiunto il gruppo CO all'alcol?
3. Quali sono i prodotti formati da questa reazione?

5
10. Quale procedura dà il rendimento migliore di etil etanoato, CH3CO2CH2CH3iniziare
dall'acido etanoico, CH3CO2H ed etanolo, CH3CH2OH?

A reagendo CH3CO2H con SOCl2, poi aggiungendo CH3CH2OH

B reagente CH3CH2OH con SOCl2, poi aggiungendo CH3CO2H
C reflusso di una miscela di CH3CO2H e CH3CH2OH con NaOH (aq)
D reflusso di CH3CH2OH con H concentrato2QUINDI4, poi aggiungendo CH3CO2H

3
Competenze nella risoluzione dei problemi (PS )
Strategia per risolvere le domande che coinvolgono il maggior rendimento di estere:
1. Ricorda i 2 diversi set di reagenti e condizioni per ottenere esteri
2. Quale insieme offre una reazione completa (ad esempio, un rendimento maggiore)?
3. Richiama le reazioni dei gruppi funzionali nelle reazioni sopra e comprendi perché 3
tra 4 opzioni dare un rendimento scarso o nullo di estere.

[Link] composto è più facilmente idrolizzato dall'acqua?

ACH3COCH2Cl
AC6H5CH2COCl
CCH3CHClCO2H
D Cl Cl

COCH3
Cl

3
Competenze di Risoluzione dei Problemi (PS )
Strategia per risolvere le domande che coinvolgono il maggior rendimento di estere:
1. Identificare il gruppo funzionale presente.
2. Ricorda l'ordine della facilità di idrolisi dei diversi gruppi funzionali.

6
L'acido 12.2-idrossibenzoico, A, è un utile intermediario per la produzione di aspirina (un analgesico)
e "olio di wintergreen" (usato negli unguenti).

(a) Suggerirere i reagenti e le condizioni adatte per la reazione II.

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

(b) Disegna le formule strutturali delle molecole organiche prodotte quando A reagisce con

i. Na ii. No2CO3

iii. SOCl2 iv. Br2(aq)

(c) Uno studente propone il seguente percorso sintetico per ottenere l'aspirina.

CN CO2Na CO2H
OCOCH3 NaOH(aq) OCOCH3 HCl(aq) OCOCH3

reflusso

Suggerisci cosa c'è di sbagliato nello schema e proponi una correzione allo schema per
ottenere con successo l'aspirina.

7
 Errore nella proposta: ………………………………………………………………………..

………………..…………………………………………………………………………………

Correzione allo schema:…………………………………………………………………..

………………..…………………………………………………………………………………

(d) Quando una compressa di aspirina è stata schiacciata in acqua e titolata con 0,1 mol dm-3sodio
idrossido3dell'alcalino era necessario per neutralizzare la sua acidità.
Scrivi una reazione bilanciata tra l'aspirina e l'idrossido di sodio.
quindi determinare la massa di aspirina nella compressa?

3
Set di competenze per la risoluzione dei problemi (PS )
1. Come possiamo determinare il rapporto molare tra l'aspirina e il NaOH? Si noti che durante
reazione di neutralizzazione, tutti i moli di –COOH saranno reagiti.
2. Considera come la reazione cambierebbe se venisse fornito calore?

8
(e) Un "aspirina solubile" contiene il sale di calcio dell'aspirina.
(i) Quale reagente potresti usare per convertire l'aspirina nel suo sale di calcio? Scrivi un
equazione per illustrare la tua risposta.

(ii) Suggerisci perché l'aspirina è insolubile in acqua mentre il suo sale di calcio è solubile.
Disegna un diagramma adatto per illustrare la solubilità del sale.

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

9
13. Il CompoundLis è usato medicinalmente come agente antispasmodico. Idrolisi di L
produce quantità equimolari di fenilmetanolo, M, e acido benzoico, N.

Il composto P è un isomero di L e viene utilizzato nei profumi. L'idrolisi di P produce

4-metilfenolo, Q, e acido benzoico, N.

(a) Suggerisci strutture per LandP.

L P

(b) Il composto P può essere sintetizzato a partire dai composti Q e N attraverso il

seguente processo di sintesi.

10
 (i) Suggerisci reagenti e condizioni dei passaggi (I) e (II).

Passo(I):……………………………………………………………………...

Passo(II):………………………………………………………………………

(ii) Indica il tipo di reazione che si è verificata nel passo (II).

………………………………………………………………………

(iii) Quindi suggerisci un possibile meccanismo per il passo (II). Nella tua risposta,
mostra eventuali cariche rilevanti, coppie di elettroni non condivisi e movimento di
elettroni.
3
)
Set di abilità per la risoluzione dei problemi (PS
Puoi trovare utile fare un confronto con il meccanismo di sostituzione nucleofila di
RX.
2. Nota che nel primo passo, viene utilizzato NaOH per generare l'anione fenossido, un più forte
nucleofilo rispetto al fenolo (per attaccare successivamente il cloruro di benzile).

11
 N2009/II/5 modificato
[Link] delle dissociazioni acide, Ka, per alcuni acidi deboli sono indicati di seguito.

acido formula Kun/ muffa m-3

Acido benzoico COOH 6,3 x 10-5

Acido carbonico H2CO3 4,5 x 10-7

Acido etanoico CH3CO2H 1,8 x 10-5
Fenolo OH 1.3 x 10-10

(a) Un estere aromatico ha la seguente composizione percentuale in massa,

70.6

(i) Calcola la formula empirica di E.

(ii) Dato che la massa molecolare di E è 136,0, suggerire la formula molecolare di E.

………………………………………………………………………

Quando l'estere aromatico E viene idrolizzato con NaOH (aq) e la miscela risultante
acidificato con un acido minerale come l'acido solforico, acido metanoico, HCO2H, non è
tra i prodotti.

(b) (i) Usa queste informazioni e la tua risposta a (a)(ii) per suggerire due possibili
formulae strutturali per l'estere E. Disegna le formule visualizzate del tuo
composti nelle caselle sottostanti.

Struttura di E1 Struttura di E2

12
 (ii) Per ciascuno dei tuoi composti E1 ed E2, fornisci le formule strutturali di
i prodotti organici che si formerebbero riscaldandolo sotto riflusso con
un eccesso di NaOH (aq).

E1produce E2produce

(c) Suggerisci cosa si formerà se CO2è passato attraverso ciascuna delle miscele
formato in (b)(ii). Se non si forma nulla, scrivere 'nessuna reazione'.

E1produce E2produce

Spiega la tua risposta:

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

13
15. Descrivi test chimici semplici che ti permetterebbero di distinguere i seguenti
composti. Per ogni test, indica i reagenti e le condizioni, e indica cosa sarebbe
essere osservato con ciascun composto.

(a) CH3COCland CH3CH2Cl

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

(b)

O O

O O
Composto A e Composto B
(Suggerimento: è necessario interrompere il collegamento prima di poter effettuare il test di distinzione)

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

(c) CH3COOH, CH3CH2OH e CH3COOCH3(Suggerimento: sono necessari più di 1 test)

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

14
 16. Disporre i seguenti composti organici in ordine di aumento del pH della soluzione
formato quando la stessa quantità di ciascun composto viene disciolta separatamente in acqua.
Spiega la tua risposta.

fenolo acido benzoico etil etanoato acido etanoico

3
Competenze di risoluzione dei problemi (PS ) per la domanda 12
2. Lo studente dovrebbe essere familiare con i fattori che influenzano la stabilità di
coniugare anione e collegare stabilità dell'anione alla forza di
acidi. È importante ricordare che i confronti possono essere tra
diverse funzioni e anche tra diversi acidi.
3. Gli studenti possono fare riferimento al diagramma qui sotto
mostrando la dispersione degli elettroni dell'anione benzoato per dedurre
stabilità dell'anione benzoato.

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………...…….

…………………………………………………………………………………………………

15
17. Questa domanda riguarda il composto H, C5H10O2che è solubile in acqua e neutro a
cartina di tornasole.

Composto si forma facilmente il composto I, C5H6O4quando si rifluisce con acido

Il dicromato di potassio (VI), Il Composto I forma un diestere quando riscaldato con 2 moli
di etanolo e acido solforico concentrato.

Alla reazione con bromo acquoso, il composto H ha prodotto il composto J, C5H11O3Br

e acqua di bromo decolorata.

L'ossidazione forte di H mediante acido potassico manganico (VII) caldo lo fa formare

solo un prodotto biologicoM, C3H4O4.

M può essere sintetizzato come indicato nel seguente schema di reazione.

LiAlH4, etere KCN i) H+ (aq), calore

CHOCH2Cl K L 2- M
reflusso etanolo ii) Cr2O7/H+reflusso

Dedurre le strutture dei composti H a M. Spiegare la chimica delle reazioni

descritto, con l'ausilio di equazioni dove appropriato.

Si prega di scrivere la propria spiegazione su un pezzo di carta formato foolscape.

H Io

J K

L M

16
Nanyang Junior College Chimica H2 (9647) JC2 2015

Compiti sugli acidi carbossilici e i loro derivati

Nome:…………………………………………………….. Voti:

CT 14…….. 15

[Link] (choral), CCl3CHO è stato molto utilizzato fino alla metà di questo secolo
come droga e stimolante. Il cloralio è facilmente ossidato a acido tricloroacetico.

(a) Disegna una formula espressa dell'acido tricloroacetico. [2]

(b) Spiega perché questo acido è un acido molto più forte dell'acido etanoico.

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………[2]

Nel 1991, l'acido 3-metil- es-2-enoico, MHA, è stato identificato come uno dei fattori responsabili per
l'odore offensivo del sudore umano.

CH3CH2CH2C(CH3=CHCO2H
MHA

(a) Disegna le strutture dei possibili prodotti organici quando l'MHA reagisce con il
reagenti nella tabella sottostante e indica il tipo di reazione in ciascun caso.

(i)SOCl2 HBr

Tipo di reazione: Tipo di reazione:

(iii)LiAlH4, in etere secco (iv) KMnO acido caldo4

Tipo di reazione: Tipo di reazione:

[8]

17
 (b) L'odore dell'MHA viene rimosso reagendo con il carbonato di sodio acquoso.
Disegna la struttura del prodotto organico di questa reazione e quindi suggerisci
perché non ha odore.

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………[3]

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
(a) descrivere la formazione di
acidi carbossilici dagli alcoli,
aldeidi e nitrili
(b) descrivere le reazioni di
acidi carbossilici nella formazione di
sali
(ii) gli esteri reagendo con gli alcoli,
usando l'etil etanoato come esempio
(iii) cloruri acilici, usando l'etanoil
cloruro come esempio
(c) spiega l'acidità degli acidi carbossilici
acidi e di cloro-sostituiti
acidi etanoici in termini dei loro
strutture
(d) descrivere l'idrolisi degli acili
cloruri
(e) descrivere le reazioni degli acili
cloruri con alcoli, fenoli e
amine primarie
(f) descrivere la relativa facilità di
idrolisi degli acil cloruri, alchil
cloruri e cloruri arilici
(g) descrivere la formazione degli esteri
da cloruri acilici, utilizzando fenile
benzoato come esempio
(h) descrivere l'acido e la base
idrolisi degli esteri

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