BAHAN AJAR

HALOGEN

A. SIFAT FISIS DAN SIFAT KIMIA

Unsur-unsur golongan VII A disebut halogen. Halogen berasal dari bahasa Yunani yang
berarti “pembentuk garam”. Dinamai demikian karena unsur-unsur tersebut dapat bereaksi
dengan logam memmbentuk garam. Misalnya Clorin bereaksi dengan natrium membentuk
natrium clorida yaitu garam dapur. Umsur –unsur halogen mempunyai 7 elektron valensi pada
subkulit ns2 np5. Konfigurasi elektron yang demikian membuat unsur-unsur halogen bersifat
sangat reaktif. Unsur-unsur halogen cenderung menerima aatu elektron membentuk ion
bermuatan negatif satu.

1. Sifat –sifat Fisis

Sifat Flourin Klorin Bromin Iodin

Nomor Atom 9 17 35 53
Warna Kuning muda Hijau Merah tua Hitam
Konfigurasi Elektron [He] 2s2 2p5 [Ne] 3s2 3p5 [Ar]3d104s2 4p5 [Kr] 4d10 5s2 5p5
Titik leleh (oC) -220 -101 -7 114
Titik didih (0C) -188 -35 59 184
Kerapatan (gr/cm3) 1,69 3,21 3.119 4.930
Energi Ionisasi (kJ/mol) 1681 1251 1140 1008
Afinitas Elektron (kJ/mol) -328 -349 -325 -295
Keelektronegatifan 4,0 3,0 2,8 2,5
Daya Oksidasi 2,87 1,36 1,06 0,54
Jari-jari kovalen (A) 0,64 0,99 1,14 1,33
Jari-jari ion (A) 1,19 1,67 1,82 2,06
Energi Ikatan 155 242 193 151
 Titik Didih dan titik Leleh
Titik didih dan titik leleh semakin ke bawah semakin bertambah, hal ini dikarenakan
kekuatan gaya Van Der Waals antar molekul-molekul bertambah dari Flourin ke Astati.
Akibatnya, moleku-molekul halogen semakin sulit lepas.
 Kerapatan
Kerapatan dari Flourin ke Astatin semakin bertambah. Kenaikan nilai kerapatan cukup
drastis dari Cl ke Br akibat adanya perubahan fase dari gas (F,Cl), ke cair (Br), dan padat
(I). Hal ini menunjukkan kekuatan gaya Van Der Waals bertambah dari F ke I.
  Daya Oksidasi
Daya oksidasi semakin berkurang dari Flourin ke Astatin dikarenakan harga Eo semakin
positif

2. Sifat –sifat Kimia

Fluor dan klor membantu reaksi pembakaran dengan cara seperti oksigen. Brom berupa
cairan merah tua pada suhu kamar mempunyai tekanan uap yang tinggi. Fluor dan klor biasanya
berupa gas. Reaksi-reaksi halogen antara lain seperti berikut.

1. Reaksi Halogen dengan Logam

Halogen bereaksi dengan logam membentuk senyawa ionik
Contoh:
2Na(s) + Cl2 (g) 2NaCl(s)
Mg(s) + Cl2 (g) MgCl2(s)

2. Reaksi Halogen dengan Non Logam

Halogen bereaksi dengan hampir semua non logam. Jenis senyawa yang terbentuk
sebagian besar adalah senyawa kovalen.
Contoh:
C (s) + 2Cl2 (g) CCl4(l)
2P(s) + 3Cl2 (g) 2 PCl3 (l)

3. Reaksi Halogen dengan Hidrogen

Halogen bereaksi dengan hidrogen membentuk hidrogen halida. Secara umum reaksi
yang terjadi dapat dituliskan seperti berikut.
F2(g) + H2(g) 2 HF
Cl2(g) + H2(g) 2 HCl
X2(g)+ H2(g) 2 HX

4. Reaksi Halogen dengan Air

Semua unsur halogen kecuali fluor berdisproporsionasi dalam air, artinya dalam reaksi
halogen dengan air maka sebagian zat teroksidasi dan sebagian lain [Link] bereaksi
sempurna dengan air menghasilkan asam fluorida dan oksigen. Reaksi yang terjadi seperti
berikut.
2 F2(g) + 2 H2O(l) 4HF(aq) + O2(g)
Reaksi halogen lain dengan air melalui disproporsionasi membentuk senyawa oksi
halogen dan asam halida
Cl2 + 2 H2O HOCl + HCl
Br2 + 2 H2O HOBr + HBr
 5. Reaksi Antar – Halogen
Reaksi antar – halogen termasuk reaksi substitusi membentuk senyawa antar halogen
Cl2 + F2 2 ClF
I2 + Cl2 2 ICl

6. Reaksi Halogen Dengan Basa

Halogen bereaksi dengan basa membentuk senyawa halida yang kemudian mengalami
reaksi disproporsionasi membentuk senyawa oksihalogen.
Klorin, bromin dan iodin bereaksi dengn basa membentuk ion hipohalit (OX -) dan ion
halida (X-)
Cl2 (g) + 2OH-(aq) OCl-(aq) + Cl-(aq) + H2O(l)
Ion OCl- yang terbentuk dapat terdisproporsionasi lagi membentuk ion halat (XO 3-) dan
ion halida (X-)
3OCl-(aq) ClO3-(aq) + 2Cl-(aq)

B. PEMBUATAN HALOGEN

Halogen dapat dibuat dengan cara elektrolisis atau dengan cara mengoksidasi senyawa
halida (X-). Pada umumnya unsur-unsur halogen (X2) dibuat di laboratorium dengan cara
mengoksidasi senyawa halida. Gas fluorin (F2) jarang dibuat di laboratorium karena tidak ada
oksidator yang mampu mengoksidasi senyawa fluorida (F). Mengapa demikian? Fluorin
mempunyai daya oksidasi tinggi dibanding halogen yang lain. Unsur halogen klorin, bromin, dan
iodin dapat dihasilkan dari oksidasi terhadap senyawa halida dengan oksidator MnO2 atau
KMnO4 dalam lingkungan asam.
1. Pembuatan Fluorin (F2)
Fluorin diperoleh melalui proses elektrolisis garam hidrogen fluorida, KHF2 dilarutkan
dalam HF cair, kemudian ditambahkan LiF 3% (agar suhu turun sampai ±100oC). Elektrolisis
dilakukan pada tempat terbuat dari baja, di mana sebagai katode baja dan sebagai anoda karbon
(grafit).
Reaksi
KHF2 → K+ + HF2-
HF2- → H+ + 2F
Katode: 2H+ + 2e → H2
Anoda : 2F- → F2 + 2e
Reaksi di atas perlu digunakan diafragma (pemisah berupa monel), untuk mencegah
terjadinya reaksi antara H2 dan F2 maka gas F2 yang terbentuk dapat ditampung dalam wadah
yang terbuat dari aliasi Cu dengan Ni
2. PembuatanKlorin (Cl2)
Air laut dan garam batu merupakan sumber utama Cl, untuk mendapatkan Cl dapat
dilakukan elektrolisis leburan NaCl, dan elektrolisis larutan NaCl.
Proses Downs
Elektrolisis leburan NaCl (NaCl cair)
Katode (besi) : Na+ + e → Na
Anoda (karbon) : 2Cl- → Cl2 + 2e
Pada proses di atas sebelum NaCl dicairkan, NaCl dicampurkan dengan sedikit NaF (agar
titik lebur turun dari 800oC menjadi 600oC. Kontak (reaksi) antara logam Na dan gas Cl 2
terbentuk digunakan lapisan besi tipis.
3. Pembuatan Bromin (Br2)
Air laut juga sumber utama Br. Setiap 1 m 3 air laut terdapat 3 kg bromin (Br 2). Bromin
didapatkan dengan cara mengoksidasi ion bromida yang terdapat dalam air laut.
Cl(g) + 2Br–(aq) → 2Cl-(aq) + Br2(g)
Br2 dalam air dapat mengalami hidrolisis.
Br2(g) + H2O(l) → 2H+(aq) + Br–(aq) + BrO–(aq)
Reaksi hidrolisis dapat dicegah dengan cara menambahkan H 2SO4 pada air laut hingga
pHnya 3,5. Setelah pH air laut 3,5, baru dialiri gas Cl2 dan udara. Gas Br2 yang diperoleh
dimurnikan dari Cl2 dengan cara destilasi.
4. Pembuatan Iodin (I2)
Yodium di alam hanya terdapat natrium Iodat (NaIO3). Yodium dibuat secara reduksi ion
yodat dengan produksi natrium hidrogensulfit.
( IO3- + 6H+ + Se → ½I2 + 3H2O ) x 2
( HSO3- + H2O → HSO4- + 2H+ + 2e ) x 5
Ganggang laut (mengandung KI) dikeringkan, abu dari ganggan laut dicampur dengan air
panas dan disaring. Larutan yang terjadi diuapkan sementara zat-zat yang kurang larut
mengkristal. Sisa larutan kemudian dialiri gas Cl2.
2KI(aq) + Cl2(g) → 2KCl(aq) + I2(g)
5. Pembuatan Astatin (At)
Astatin diperoleh dari penembakan Bi dengan partikel α (He). Astatin bersifat radioaktif
dan mempunyai waktu paropendek (8,1 jam)
C. MANFAAT DAN DAMPAK HALOGEN
N Senyawa halogen MANFAAT DAMPAK NEGATIF
O
1 Fluorin Gas freon (freon–12) digunakan sebagai zat CFC bereaksi dengan
pendingin pada lemari es dan AC O3menyebabkan berkurangnya
Bahan anti lengket pada Teflon (polimer kadar O3 sehingga ozon tidak
CF2=CF2) mampu mencegah sinar UV
Untuk pasta gigi yang mengandung fluoride sampai ke bumi
(Na2SiF6 natrium heksafluoro silikat)
2 Klorin Serbuk pemutih (kapur klorin CaOCl2) Pestisida DDT tidak terurai
Penyedap dan pengawet makanan (NaCl) secara alami, terakumulai
Bahan baku pembuat plastik PVC (CH2CHCl) dalam tubuh manusia lewat
Bahan pestisida DDT (diklor difenil triklor tumbuhan yang di makan.
etana) CCl4 menyebabkan kerusakan
Bahan pembuatan pupuk (KCl) hati Menyebabkan kerusakan
jaringan syaraf (CHCl3)
3 Bromine Obat penenang syaraf (NaBr)
Pelapis film dan kertas foto (AgBr)
--
Zat antiknocing untuk meningkatkan kualitas
bensin (CH2Br-CH2Br)
4 Iodine Bahan antiseptic
Bahan tambahan pada garam beryodium untuk --
mencegah gondok
 SOAL EVALUASI (TUGAS)

1. Noda pada pakaian dapat dihilangkan dengan menggunakan pemutih

seperti bayclin pada gambar di samping. Senyawa aktif pada
pemutih adalah senyawa natriumhipoklorit (NaClO). Untuk
menghitung kadar NaClO dalam pemutih digunakan reaksi
([Link]
iodometri, yaitu:
[Link])
NaClO(aq) + 2KI(aq) + 2HCl(aq)→ NaCl(aq) + 2KCl(aq) + I2(l) + H2O(l)
I2(l) + 2Na2S2O3(aq)→ 2NaI(aq)+ Na2S4O6(aq)

Dari wacana tersebut, sifat kimia senyawa yang terdapat dalam pemutih adalah ...
a. Reduktor c. Katalisator e. emulgator
b. Oksidator d. Inhibitor

2. Unsur halogen sangat reaktif sehingga mudah bereaksi dengan unsur lain. Contohnya sa
ja brom jika direaksikan dengan logam aluminium akan menghasilkan senyawa ion.
Reaksi ini berlangsung sangat hebat dan cepat, bersifat eksotermik dan menghasilkan api.
Dibawah ini merupakan reaksi yang benar dari wacana di atas adalah ...
a. H2(g) + Br2(g)→ 2HBr(g) (reaksi berlangsung hebat dan bersifat eksotermik)
b. 2Al(s) + Br2(g)→ 2AlBr3(s) (reaksi berlangsung hebat dan bersifat eksotermik)
c. 2Al (s) + 3F2(g)→ 2AlF3(s) (reaksi berlangsung hebat dan bersifat eksotermik)
d. 2Al(s) + Br2(g)→ 2AlBr3(s) (reaksi berlangsung hebat dan bersifat endotermik)
e. Al (s) + F2(g)→ 2AlF3(s) (reaksi berlangsung hebat dan bersifat eksotermik)

3. Diketahui data nilai potensial standar (Eo) dari unsur halogen berikut:

Unsur Halogen Reaksi Reduksi Unsur Halogen Potensial standar (Eo)

Fluorin F2(g) + 2e 2F-(aq) EO = +2,87 v
Klorin Cl2(g)+ 2e 2Cl-(aq) EO = +1,36 v
Bromin Br2(g)+ 2e 2Br-(aq) EO = +1,07 v
Iodin I2(g)+ 2e 2I-(aq) EO = +0,54 v
Diketahui beberapa reaksi unsur halogen dibawah ini.
1. Cl2 + KBr 3. Br2 + KI
2. F2 + KCl 4. I2 + KF

Berdasarkan nilai potensial standar (Eo), reaksi - reaksi unsur halogen di atas dapat
berlangsung adalah…

a. 1, 2, 3 b. 2, 4 e. 1, 2, 3, 4
b. 1, 3 c. 4
B. Uraian
1. Sebagian besar unsur-unsur golongan halogen di alam ditemukan sebagai senyawa.
Dimanakah senyawa halogen dapat di temukan, tuliskan 2 rumus dan nama mineral dari
masing-masingunsur golongan halogen!
..............................................................................................................................................................
..............................................................................................................................................................
..............................................................................................................................................................
..............................................................................................................................................................
..............................................................................................................................................................
..............................................................................................................................................................
.................................................................................................................

2. Jelaskan kecendrungan sifat fisik dan sifat kimia unsur halogen! (Titik didih/titik cair , wujud,
warna dan bau serta kereaktifan)
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
...........................................................................................................................................................
............

3. Lengkapilah reaksi-reaksi berikut ini

a. 2Al(s) + 3Br2(g)
b. Cl2(g) + 2NaOH(aq)
c. I2(g) + H2O(aq)
d. CH3CHCHCH3+Cl2(g)
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
.........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................