4.

Bab 13 : Campuran Gas

13-1 Komposisi Campuran Gas :
Fraksi Massa & Fraksi Mol

13-2 Perilaku P-v-T Campuran Gas : Gas

Ideal & Gas Riil
- Hukum Amagat
- Hukum Dalton
- Aturan Kay

Komposisi Suatu Campuran Gas

(Fraksi Massa & Fraksi Mol)
FIGURE 131
Massa dari suatu campuran
sama dengan jumlah massa setiap
komponennya.

FIGURE 132

Jumlah mol dari campuran yang

tak bereaksi sama dengan
jumlah mol dari setiap
komponennya.

Perhatikan suatu campuran gas yang terdiri dari k komponen.

Massa dari campuran (mm) adalah jumlah dari massa komponen

individu dan
Jumlah mol dari campuran (Nm) adalah sama dengan jumlah mol dari
komponen individu (lihat Gambar 13-1 dan 13-2 di atas).

Massa Campuran (mm) :

Jumlah Mol Campuran (Nm) :

Fraksi Massa (mfi) :

Fraksi Mol (yi) :

FIGURE 133
Jumlah fraksi mol dari suatu
campuran = 1

Jumlah Fraksi Massa atau Jumlah Fraksi Mol untuk

suatu campuran sama dengan 1.

Massa Molar Campuran massa / mol

Hubungan antara Fraksi Massa & Fraksi Mol

suatu Campuran sbb :

Konstanta Gas suatu Campuran :

EXAMPLE 131
Fraksi Massa & Fraksi Mol dari Suatu Campuran Gas
Perhatikan suatu campuran gas yang terdiri dari 3 kg O2, 5 kg N2,
dan 12 kg CH4 seperti terlihat pada gambar di bawah.
Tentukan :
a. Fraksi Massa dari tiap komponen (0,15; 0,25; 0,6)
b. Fraksi Mol dari tiap komponen (0,09375 kmol; 0,17857 kmol;
0,75 kmol / 0,0917; 0,1747; 0,7336)
c. Massa Molar rata-rata (19,563 kg/kmol)
d. Konstanta Gas dari Campuran Gas [0,425 kJ/(kg.K)]

Jawab :

(a) Massa Total dari Campuran :

Sehingga Fraksi Massa dari setiap komponen menjadi :

(b) Untuk menentukan Fraksi Mol perlu ditentukan dahulu

Jumlah Mol dari setiap komponennya.

Sehingga :

dan

(c) Massa Molar Rata-Rata dan Konstanta Gas dari Campuran

ditentukan dari definisinya, yaitu :

Atau :

Sehingga :

Perilaku P-v-T dari Campuran Gas

(Gas Ideal)
Hukum Dalton (Daltons law of additive pressures) :
Tekanan dari suatu campuran gas adalah sama dengan jumlah
tekanan setiap komponen gas secara individu pada volume (V) dan
suhu (T) yang sama dengan V dan T campuran tersebut.

FIGURE 135
Hukum Dalton tentang penambahan tekanan
untuk suatu campuran dari 2 gas ideal

Hukum Amagat (Amagats law of additive volumes) :

Volume dari suatu campuran gas adalah sama dengan jumlah
volume setiap gas secara individu pada tekanan (P) dan suhu (T) yang
sama dengan P dan T campuran tersebut.

FIGURE 136
Hukum Amagat tentang penambahan volume
untuk suatu campuran dari 2 gas ideal.

Hukum Dalton dan Amagat dapat dinyatakan sbb :

FIGURE 137
Volume suatu komponen campuran yang menempati ruang pada T
dan P campuran disebut component volume ( untuk gas ideal,
volume ini sama dengan volume parsial).

Campuran Gas Ideal

Untuk gas-gas ideal, Pi dan Vi dapat dikaitkan dengan yi
dengan menggunakan persamaan gas ideal untuk kedua
komponen dan campuran gas sbb :

Sehingga :

% Volume = % mol

Campuran Gas Riil

Persamaan hubungan untuk gas riil menggunakan persamaan
gas ideal yg ditambahkan faktor kompresibilitas Z sbb :

Faktor kompresibilitas campuran (Zm) dapat dinyatakan

dalam suku faktor kompresibilitas gas individu (Zi) sbb :

FIGURE 138
Salah satu cara untuk memperkirakan perilaku
P-v-T dari campuran gas riil yaitu dengan
menggunakan faktor kompresibilitas.

Aturan Kay
Pendekatan lain untuk memperkirakan perilaku P-v-T dari suatu
campuran gas riil yaitu dengan memperlakukan campuran gas
sebagai suatu zat murni semu (pseudopure substance).
Metode ini diusulkan oleh W. B. Kay pada tahun 1936 dan dikenal
sebagai Kays rule, yang melibatkan penggunaan :
1. Tekanan Pseudokritik (pseudocritical pressure Pcr,m)
2. Suhu pseudokritik (pseudocritical temperature Tcr,m)
untuk campuran.

Pcr,m dan Tcr,m didefinisikan dalam suku tekanan kritik & suhu
kritik komponen campuran sbb :

FIGURE 139
Cara lain untuk memprediksi perilaku
P-v-T suatu campuran gas riil
dengan memperlakukannya sebagai zat
pseudopure dengan sifat-sifat kritik
(Pcr dan Tcr).

EXAMPLE 132
Perilaku P-v-T dari Campuran Gas Riil
Suatu tangki kaku berisi 2 kmol gas N2 dan 6 kmol gas CO2 pada
300 K dan 15 MPa. Perkirakan volume tangki berdasarkan :
(a) Persamaan gas ideal ( sbg Gas Ideal)
(b) Aturan Kay ( sbg Gas Riil)
(c) Faktor Kompresibilitas dan hukum Amagat ( sbg Gas Riil)
(d) Faktor Kompresibilitas dan hukum Dalton ( sbg Gas Riil)

Jawab :

(a) Jika campuran diasumsikan sebagai gas ideal

volume campuran dapat ditentukan dari persamaan gas
ideal untuk campuran sbb :

Dengan :

(b) Dengan Aturan Kay kita perlu menentukan suhu dan

tekanan pseudokritik dari campuran dengan menggunakan
sifat-sifat kritik dari N2 dan CO2 (Tabel A1)
Namun demikian, mula-mula kita perlu menentukan fraksi mol
dari tiap komponen sbb :

Maka :

Sehingga :

(c) Jika hukum Amagat digunakan

nilai Zm ditentukan dari nilai Z tiap komponen, yaitu sbb :

Nilai Zm untuk Campuran :

Sehingga :

Nilai faktor kompresibilitas ini hampir sama dengan yg

ditentukan dengan Aturan Kay.
(d) Jika hukum Dalton digunakan
nilai Z tiap komponen ditentukan pada suhu & volume
campuran yg belum diketahui sehingga diperlukan solusi
alternatif.

Perhitungan dimulai dengan mengasumsikan bahwa volume

campuran gas sebesar 1,33 m3 ( ditentukan dengan
persamaan gas ideal)

Nilai pseudoreduced volume (vR) untuk tiap komponen sbb :

Nilai TR sama seperti yg didapat dari nomor c.

Sehingga dengan nilai TR dan vR dari Fig. A-15 didapat :

Sehingga :

Dan :

Nilai ini 33% lebih rendah daripada yg diasumsikan (1,33 m3) sehingga
perlu dioterasi dengan nilai Vm yang baru (0,891 m3).

Pada perhitungan ke-2 (iterasi ke-2) didapat Vm = 0,738 m3.

Pada perhitungan ke-3 (iterasi ke-3) didapat Vm = 0,678 m3.
Pada perhitungan ke-4 (iterasi ke-4) didapat Vm = 0,648 m3.
Nilai terakhir ini tidak berubah pada iterasi selanjutnya sehingga :

Diskusi : Catat bahwa hasil pada (b), (c), dan (d ) hampir sama, namun ini
ini sangat jauh dari penentuan dengan persamaan gas ideal.
Maka perlakuan suatu campuran gas sebagai gas ideal tidak dapat
diterima (terjadi error yg besar pada tekanan campuran yg tinggi).

SIFAT-SIFAT CAMPURAN GAS

(GAS IDEAL & GAS RIIL)
Nilai U, H, dan S dari campuran gas dapat dinyatakan sbb :

FIGURE 1311
The extensive properties of a mixture
are determined by simply adding the
properties of the components.

DU, DH, dan DS dari suatu campuran gas dapat dinyatakan sbb :

Nilai U, H, dan S suatu campuran per satuan massa atau per

satuan mol
Ditentukan dengan membagi dengan massa campuran atau
dengan jumlah mol campuran.

FIGURE 1312
The intensive properties of a mixture
are determined by weighted
averaging.

Secara analog kalor jenis suatu campuran gas dapat dinyatakan sbb :

Ideal-Gas Mixtures
Perubahan entropi dari gas individu dalam suatu campuran gas ideal selama suatu
proses dapat ditentukan sbb :

atau

FIGURE 1313
Tekanan parsial (bukan Tekanan
Campuran) digunakan pada evaluasi
perubahan entropi campuran gas ideal.

EXAMPLE 133
Mixing Two Ideal Gases in a Tank
An insulated rigid tank is divided into two compartments by a partition, as
shown in Fig. 1314. One compartment contains 7 kg of oxygen gas at 40C
and 100 kPa, and the other compartment contains 4 kg of nitrogen gas at
20C and 150 kPa. Now the partition is removed, and the two gases are
allowed to mix. Determine (a) the mixture temperature and (b) the mixture
pressure after equilibrium has been established.

FIGURE 1314
Schematic for Example 133.

Solution A rigid tank contains two gases separated by a partition. The pressure
and temperature of the mixture are to be determined after the partition
is removed.
Assumptions 1 We assume both gases to be ideal gases, and their mixture
to be an ideal-gas mixture. This assumption is reasonable since both the
oxygen and nitrogen are well above their critical temperatures and well below
their critical pressures. 2 The tank is insulated and thus there is no heat
transfer. 3 There are no other forms of work involved.
Properties The constant-volume specific heats of N2 and O2 at room temperature
are cv,N2
0.743 kJ/kg K and cv,O2
0.658 kJ/kg K (Table A2a).
Analysis We take the entire contents of the tank (both compartments) as
the system. This is a closed system since no mass crosses the boundary during
the process. We note that the volume of a rigid tank is constant and thus
there is no boundary work done.

(a) Noting that there is no energy transfer to or from the tank, the energy balance
for the system can be expressed as

By using cv values at room temperature, the final temperature of the mixture

is determined to be

(b) The final pressure of the mixture is determined from the ideal-gas relation

where

and

Thus,

Discussion We could also determine the mixture pressure by using PmVm

mmRmTm, where Rm is the apparent gas constant of the mixture. This
would require a knowledge of mixture composition in terms of mass or mole
fractions.

Real-Gas Mixtures

FIGURE 1316
It is difficult to predict the behavior of
nonideal-gas mixtures because of the
influence of dissimilar molecules on
each other.

Consider the following T ds relation for a gas mixture:

It can also be expressed as

or

which yields

EXAMPLE 135
Cooling of a Nonideal Gas Mixture
Air is a mixture of N2, O2, and small amounts of other gases, and it can be
approximated as 79 percent N2 and 21 percent O2 on mole basis. During a
steady-flow process, air is cooled from 220 to 160 K at a constant pressure
of 10 MPa (Fig. 1317). Determine the heat transfer during this process
per kmol of air, using (a) the ideal-gas approximation, (b) Kays rule, and
(c) Amagats law.

Solution Air at a low temperature and high pressure is cooled at constant

pressure. The heat transfer is to be determined using three different
approaches.
Assumptions 1 This is a steady-flow process since there is no change with
time at any point and thus mCV 0 and ECV 0. 2 The kinetic and
potential energy changes are negligible.
Analysis We take the cooling section as the system. This is a control volume
since mass crosses the system boundary during the process. We note that
heat is transferred out of the system.
The critical properties are Tcr 126.2 K and Pcr 3.39 MPa for N2 and Tcr
154.8 K and Pcr 5.08 MPa for O2. Both gases remain above their critical
temperatures, but they are also above their critical pressures. Therefore,
air will probably deviate from ideal-gas behavior, and thus it should be
treated as a real-gas mixture.

The energy balance for this steady-flow system can be expressed on a unit mole
basis as

where the enthalpy change for either component can be determined from the
generalized enthalpy departure chart (Fig. A29) and Eq. 1258:

The first two terms on the right-hand side of this equation represent the
ideal-gas enthalpy change of the component. The terms in parentheses represent
the deviation from the ideal-gas behavior, and their evaluation requires a
knowledge of reduced pressure PR and reduced temperature TR, which are
calculated at the mixture temperature Tm and mixture pressure Pm.

(a) If the N2 and O2 mixture is assumed to behave as an ideal gas, the

enthalpy of the mixture will depend on temperature only, and the enthalpy
values at the initial and the final temperatures can be determined from the
ideal-gas tables of N2 and O2 (Tables A18 and A19):

(b) Kays rule is based on treating a gas mixture as a pseudopure substance

whose critical temperature and pressure are

and

Then,

Also,

Therefore,

(c) The reduced temperatures and pressures for both N2 and O2 at the initial
and final states and the corresponding enthalpy departure factors are, from
Fig. A29,

N2:

O2:

From Eq. 1258,

Therefore,

Discussion This result is about 6 percent greater than the result obtained in
part (b) by using Kays rule. But it is more than twice the result obtained by
assuming the mixture to be an ideal gas.