UNIVERSITE BENGONO TOURE GENEVIEVE
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INSTITUT SUPERIEUR DES SCIENCES DE L’INGENIEUR,
DES INDUSTRIES ET DE L’INNOVATION (I2S3I)
SUPPORT DE COURS
CHIMIE ORGANIQUE
CHAPITRE VI: ALCOOLS
Par BALEMAKEN MISSI MARIUS
Mise à jour: 12/11/2012
CHAP 6: LES ALCOOLS
Introduction
Les alcools sont des composés dans lesquels un groupe hydroxyle –OH est lié
à un carbone saturé (sp3). Leur groupement fonctionnel est donc -OH et leur
formule générale R-OH où R=CnH2n+1-
La nomenclature s’effectue à l’aide du suffixe ol précédé, entre traits
d’union, de la position de la fonction. On élide la lettre e de l’alcane
correspondant.
Ex: CH3-OH ETOH
Méthanol Ethanol
On distingue trois classes d’alcools
CHAP 6: LES ALCOOLS
1) Propriétés physiques
Aucun alcool n’est gazeux à la température ordinaire.
Les alcools acycliques sont liquides jusqu’à C12 et solides au-delà.
Les points d’ébullitions des alcools sont beaucoup plus élevés que ceux
des hydrocarbures correspondant et de presque tous les autres composés
fonctionnels.
Ces valeurs de température élevée des alcools est due à l’existence des
liaisons intermoléculaires appelées liaisons hydrogènes.
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2) Réactivité
Deux caractéristiques du groupement fonctionnel des alcools déterminent
leur réactivité:
La polarité des liaisons C-O et O-H due à la forte électronégativité de
l’oxygène.
La présence de 2 doublets non liants sur l’oxygène.
Selon les conditions, les alcools peuvent réagir de 2 façons:
1. Par rupture de la liaison O-H qui se produit en milieu basique.
L’hydrogène fonctionnel présente une certaine labilité et se laisse
arracher par une base sous la forme H+ avec formation d’un ion alcoolate
RO-.
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Les réactions qui en résultent sont dues au caractère basique et nucléophile
de l’ion RO-, qui peut provoquer des éliminations ou des substitutions sur
d’autres molécules.
Remarque: l’acidité des alcools décroit des alcools primaires aux alcools
tertiaires (conséquence de l’effet inductif répulsif des groupements alkyles).
2. Par rupture de la liaison C-O qui se produit en milieu acide. La protonation
de l’oxygène entraine la formation du carbocation R+ .
La facilité de cette rupture diminue des alcools tertiaires aux alcools
primaires en raison de la stabilité décroissante du carbocation formé.
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Les alcools peuvent donc jouer le rôle d’un acide en présence d’une base et
celui d’une base en présence d’un acide: ils sont des amphotères.
En milieu neutre ils sont pratiquement inactifs.
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2.1) Quelques réactions des alcools
a) Réaction en milieu basique
Synthèse de williamson: en milieu fortement basique (NH2- dans NH3 liquide)
les alcools conduisent à la formation des alcoolates (bons nucléophiles) qui
peut réagir avec dérivé halogéné conduisant à la formation d’un étheroxyde
selon une réaction de type SN2.
Exemple: CH3CH2-Cl
CH3-OH CH3O- CH3-O-CH2CH3
Méthanol Méthanolate Méthoxyméthane
Les alcools mois encombrés sont plus réactifs que ceux qui sont plus
encombrés
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b) Halogénation
Les alcools primaires et secondaires (moins facile), peuvent être halogénés
par des agents halogénants tels que HCl, SOCl2 , PCl3 , PCl5 et PBr3.
On peut également créer ces agents in situ en faisant réagir le dibrome Br 2
ou le
diiode I2 sur l’alcool en présence de phosphore rouge.
Exemple 1: CH3CH2-OH + SOCl2 CH3CH2-Cl + SO2 + HCl
Exemple 2:
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c) Estérification
Les alcools peuvent conduire à la formation des esters par réaction avec les
acides carboxyliques (RCOOH) en milieu acide et à chaud. Cette réaction est
lente, reversible, athermique et limitée. Pour un meilleur rendement,
l’estérification peut se faire avec des chlorure d’acyles, ou des anhydrides
Exemple:
Et-OH + CH3COCl CH3COOEt + HCl
Ethanoate d’éthyle
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d) Déshydratation
En présence d’acide sulfurique (H2SO4) comme catalyseur et à chaud, les
alcools se déshydratent c-à-d subissent une perte d’eau. Cette
déshydratation peut être intramoléculaire ou intermoléculaire.
Plus l’alcool est ramifié plus la déshydratation intramoléculaire est facile
Alcool tertiaire > alcool secondaire > alcool primaire
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Exemple:
Déshydratation intramoléculaire
(CH3)3C-OH CH2 C(CH3)2 + H2O
Déshydratation intermoléculaire
CH3-OH + Et-OH CH3-O-Et + H2O
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e) Oxydation complète ou combustion complète
Les alcools peuvent subir une oxydation complète conduisant à la formation
du gaz carbonique et de l’eau.
CnH2n+2O + 3n/2 O2 n CO2 + (n+1) H2O
Exemple:
Dans cette combustion, Toutes les liaisons chimiques de la molécule sont
détruites
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f) Oxydation ménagée par le dioxygène ou par oxydo-réduction
Dans ce cas, le squelette carboné de la molécule n'est pas modifié et seul le
groupe fonctionnel hydroxyle réagit.
L’oxydation ménagée par le dioxygène se fait en présence d'un catalyseur
(un fil de cuivre portee incandescence ou un fil de platine).
En présence des oxydants usuels (permanganate ou bichromate de
potassium en milieu acide par exemple), les alcools subissent une oxydation
selon le schéma:
Les alcools primaires sont transformés en aldéhydes qui, étant très
oxydables, peuvent être ensuite transformés en acides.
Alcool 1aire + Oxydant Aldéhyde + Oxydant Acide
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Exemple1:
Si le dioxygène est en excès;
On peut résumer l’ensemble:
Exemple 2:
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Les alcools secondaires sont transformés en cétones.
Exemple 1:
Exemple 2:
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Les alcools tertiaires ne possédant pas d’hydrogène sur le carbone
fonctionnel ne peuvent être oxydés.
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