UNIVERSITE IBN TOFAIL

ECOLE NATIONALE DES SCIENCES APPLIQUEES

Chimie en solution

Pr. Redouane Mghaiouini

Département Génie Electrique, Réseaux et Systèmes de
Télécommunication
redouanemghaiouini@[Link]
 Plan

Partie 1 : RÉ ACTION ACIDO-BASIQUE

Partie 2: RÉ ACTION D’OXYDO-RÉ DUCTION

Partie 3 : RÉACTION DE PRÉCIPITATION

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 Réaction précipitation /Aspect qualitatif de la solubilité

Considérons la mise en solution de n mole de sel de table NaCl (électrolyte fort, sel fortement dissocié)
où les ions sont solvatés.

NaCl(s) Na+aq + Cl-aq

la solution est homogène (pas de solide décanté au fond)

Considérons la mise en solution de n mole de AgCl (électrolyte faible, sel faiblement dissocié).

1
AgClsolide Ag+aq + Cl-aq
2
Une partie du solide passe à l’état dissous et l’autre partie reste sous
forme solide.
La solution obtenue est hétérogène.

Dans ce cas il s’établit un équilibre entre le soluté solide AgCl et les ions en solution (Ag+ et Cl-). La
solution obtenue est dite saturée.
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 Réaction précipitation /Aspect qualitatif de la solubilité

1-Tous les composés contenant les ions Li+, Na+, K+ et NH4+ sont solubles.
2- Tous les composés contenant les ions NO3-, ClO3-, ClO4- et CH3COO- sont solubles.
3- Tous les composés contenant les ions Ag+, Pb2+, Hg22+ sont insolubles.
4- Tous les composés contenant les ions Cl-, Br-, I- sont solubles.
5- Tous les composés contenant les ions OH-, CO32-, PO43-, S2- et SO32- sont insolubles.
6- Tous les sulfates (SO42-) sont solubles sauf CaSO4, SrSO4 et BaSO4.

Exemples :
· AgCl est insoluble car la règle 3 prévoit que tous les sels d’argent insolubles ; la règle 4 ne
s’applique pas.
· AgNO3 est soluble car la règle 2 prévoit que tous les nitrates sont solubles ; on ignore ainsi
la règle 3.
 Réaction précipitation /Aspect quantitatif de la solubilité

Définition de la solubilité

La solubilité d’un sel peu soluble notée « s » est la quantité maximale de sel que l’on peut dissoudre, á une
température donnée, dans un volume déterminé d’eau pour avoir une solution saturée. Elle s’exprime en
mol/L, mais il est possible de la convertir en g/L.

Pour définir la solubilité du solide MqXm, il est évident que la solution est saturée.

Le système est alors composé de deux phases en équilibre :

Une phase solide (soluté non dissout)
Une phase liquide contenant du soluté dissout

q
qM m 
Dissolution
M X (solide)  mX (aqueux)
q m (aqueux)
Précipitation

La réaction de précipitation correspond à la formation d’un précipité (phase solide).

 Réaction précipitation /Constante d’équilibre

Produit de solubilité Ks

Le produit de solubilité Ks est la constante numérique qui décrit la condition d’équilibre d’une solution
saturée par un soluté peu soluble.

Soit la réaction de solubilité suivante :

q
M X (solide) 1 qM m  (aqueux)  mX (aqueux)
q m 2

L’application de la loi d’action de masse donne:

[M m  ]q [X q  ]m
K eq  K s  K eq [M q X m ]  [M m  ]q [X q  ]m
[MqX m ]

La constante Ks est appelée produit de solubilité.

 Réaction précipitation /Constante d’équilibre

Remarques:

La solubilité varie en fonction de la nature du solvant, du soluté et de la température.

Comme toute constante d’équilibre, Ks ne dépend que de la température.

On définit également pKs = ‐ LogKs donc Ks = 10‐pKs

 Réaction précipitation /Constante d’équilibre

Sel est de type MX(s) (q=1; m=1)

MX M  X

t=0 C0 0 0
t=tf C0 -s s s
K s  [M  ][X  ]

Avec [M ] = s et [X ] = s
+ - Ks = s2 et s = (Ks)1/2

Sel est de type MX2 (s) (q=1; m=2)

MX2 M 2   2X 
t=0 C0 0 0
t=tf C0 -s s 2s

K s  [M 2 ]1 [X  ] 2 [M ] = s et [X ] = 2s
2+ - Ks = s3/ 4 et s = (Ks/4)1/3
 Réaction précipitation /Constante d’équilibre

Sel est de type MqXm (s)

q
M X qM m   mX
q m

t=0 C0 0 0
t=tf C0 -s qs ms

K s  [M m  ]q [X q  ]m [Mm+] = qs et [Xq-] = ms
1
 Ks  mq
Ks = (qq mm ) s (q+m) s   m q 
 (m q ) 
 Réaction précipitation /Constante d’équilibre

Exemple
La solubilité du fluorure de calcium CaF2 est de 2 10-4 mol/L.
Quel est son produit de solubilité ?
Quelle mass est-elle dissoute dans 250mL de solution ? M (CaF2 ) = 78,1 g/mol.

Réponse
Cliquez pour ajouter du
Ks = 3,20 10-11 texte
m = 3,91 10-3 g
 Réaction précipitation /Constante d’équilibre

Condition de précipitation d’un composé ionique peu soluble

Critère de précipitation (le solide existe-t-il ou pas)

Soit la réaction suivante ( réaction de formation du sel ou du précipité) :

q
qM m  (aq)  mX (aq) M X (s)
q m

Pour vérifier la formation du précipité MqXm on va définir une constante

appelée quotient de réaction Q avec :

Q = [Mm+]q0 [Xq-]m0
K s  [M m  ]q [X q  ]m

Si Q < Ks : la solution n’est pas saturée.

Si Q > Ks : il y a formation d’un précipité
 Réaction précipitation /Constante d’équilibre

 Si Q = Ks, le système est en équilibre (le solide et ses ions sont en équilibre); la solution est dite
saturée (notion de saturation).

 Si Q < Ks : il n’y a pas de saturation, il n’y a pas de précipité.

Le système n’est pas en équilibre ; il devrait en principe évoluer dans le sens de la dissolution pour
atteindre un état d’équilibre.

 Si Q > Ks , La solution sera saturée en solide.

 Réaction précipitation /Constante d’équilibre
Exemple

Réponse
 Réaction précipitation /Effet de l’ion indifférent

Modification de la solubilité : Effet de l’ion commun

La solubilité d’un électrolyte MqXm peut être modifiée par la présence d’ions communs Mm+ ou Xq- apportés
par un autre composé. C’est ce qu’on appelle effet d’ions communs.

Exemple

La solubilité du chromate d'argent Ag2CrO4 (KS = 9.0 10-12) dans l’eau

Ag 2CrO4 (s) 2 Ag + + CrO42-

C - s 2s s

K s  [Ag  ]2 . [CrO 24 - ]
K s  (2s) 2  s  4s 3
Ks
s3  1,31.10  4 mol/L
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 Réaction précipitation /Constante d’équilibre

la solubilité du chromate d'argent Ag2CrO4 dans une solution aqueuse de nitrate d'argent (AgNO3) de
concentration c = 0,1 mol/L:

Ag2 CrO 4 (s) 2 Ag+ + CrO 24-

t=0 C0 0,1 0
t=tf C0 -s’ 0,1+2s’ s’

K s  [Ag  ] 2 . [CrO 24 - ]
K s  (0,1  2s' ) 2  s'

On suppose que la quantité (s’) dissoute sera petite devant la concentration initiale en Ag+ (0,1 mol/l),
donc nous aurons :
KS = 10-2 s’

s’ = Ks/(0.1)2 = 9.0 10-10 mol/L

 Réaction précipitation /Constante d’équilibre

s = 1,31 10-4 dans l’eau

s’ = 9,0 10-10 en présence d’ion commun

On remarque donc que s’ (en présence d’ions communs) est inférieure à s (dans l’eau pure).
En conclusion, la présence d’ions communs (Ag+) a pour effet de diminuer la solubilité.