REPUPLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE MINISTRE

DE L’ENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE

SCIENTIFIQUE
UNIVERSITE FARHAT ABBAS SETIF.
FACULTE DE TECHNOLOGIE
DEPARTEMENT DE GENIE PROCEDES.

EXPOSE SUR:

LES POLYMERES
VINYLIQUES
Réalisé par :
KHITAS NESRINE

ANNEE UNIVERSITAIRE : 2013/2014.

1
 PLAN DE TRAVAIL
• Introduction
• Historique
• Définitions
• Caractéristiques
• Applications
• Principales appellations commerciales
• Conclusion

2
 I. Introduction
• Les matériaux polymères sont généralement
utilisés pour leurs propriétés mécaniques
particulières et leur aptitude à être mis en
œuvre.

• Cet exposé a pour objet une présentation

générale des thermoplastiques, et en
particulier les polymères vinyliques.

3
 1. Thermoplastique

• Désigne les matières plastiques qui se

ramollissent lorsqu’on les chauffe au-dessus
d’une certaine température, permettant ainsi
leur transformation en semi-produits ou
objets finis, mais qui redeviennent solides au-
dessous de cette température.

4
 2. À propos du vinyle

• Le vinyle a apporté des produits polyvalents,

durables et efficaces pendant plus de 50 ans.

• le vinyle joue un grand rôle pour rendre notre

vie quotidienne plus simple.

5
 Les
polyvinyliques Les
Les Homop
ym è res olymère
Copol s

- Chlorure/acétate de vinyle. - Le polychlorure de vinyle

PVC.
- Chlorure de vinyle/
chlorure de vinylidène. - L’acétate de polyvinyle.
- Formal polyvinylique. - L’alcool polyvinylique.
- Acétal polyvinylique. - Le polystyrène.
- Butyl polyvinylique. - Le polyacrylate de méthyle.
- Ethylène/chlorure de vinyle. - Le polyacrylate d’éthyle.
- Propylène/chlorure de - Le polyméthacrylate de
vinyle. méthyle.

6
 II. Historique
Chlorure de polyvinyle

•1835 : Regnault - découverte de

la réaction de polymérisation du
chlorure de vinyle. Henri Victor Regnault
(1810-1878)

•1913 : Klatte – prise des premiers

brevets.

•1931 : Première fabrication

industrielle du PVC.
Fritz Klatte
7
(1880-1934)
Acétate de polyvinyle

• 1912 : Découverte de la
réaction « acétylène – acide
acétique » conduisant à la
formation de l’acétate de
vinyle.

• 1925-1930 : Premières
fabrications industrielles de (Billes d'acétate pour
fabrication de la gomme de
l’acétate de polyvinyle en base.)

émulsion.
8
Polystyrène et copolymères

• 1831 : Extraction du styrène par

distillation de l’essence du
Styrax (arbre d’Asie mineur).

• 1840-1845 : Premières
polymérisations, au stade
laboratoire (Simon, Blyth, Berthelot, Pierre Eugène
Marcellin (1827–1907)
Hoffman).

• 1865 : Synthèse du styrène

(Berthelot). 9
• 1935 : Fabrication industrielle
du polystyrène. Rapide
développement en Allemagne.

• 1950 : Réalisation des premiers

copolymères, marquant une
amélioration des qualités du
polymère, notamment en ce
qui concerne la tenue au choc. Polystyrène expansé, PSE.

• 1952: Mise au point par le

docteur Stastny du polystyrène
expansible, PSE. 10
Polymères acryliques

• 1901 : Thèse de O. Röhm sur les

« produits de polymérisation
de l’acide acrylique ».

• 1932 : Après plus de 20 ans de

recherches, développement par
Röhm et Haas, en collaboration Otto Röhm
(1876-1939)
avec I.G. Farben Industrie, d’un
grand nombre de dérivés
polyacryliques.
11
 III. Définitions

• Les polyvinyles sont caractérisés par le motif

chimique CH2 = CH – R.

• Groupent un ensemble de macromolécules

aux propriétés bien différentes. Suivant la
nature du radical R.

12
 A. (R=Cl)
Chlorure de polyvinyle (ou polychlorure de
vinyle), PVC :

13
 Monomère

1. Obtenu à partir d’Acétylène

CH ≡ CH + HCL  CH2 = CH – CL

14
2. Obtenue à partir d’éthylène
• Chlorurations de l’éthylène en dichloréthane
CH2 = CH2 = Cl2  CH2Cl – CH2Cl

• Par cracking, le dichloroéthane donne le

monomère et de l’acide chlorhydrique :
CH2Cl – CH2Cl  CH2 = CHCl + HCl

• Oxychloruration de l’éthylene
2CH2 = CH2 = Cl2 + ½ O2  2CH2 = CHCl + H2O
15
Polymérisation

16
 La polymérisation peut se faire en différentes
manières :

• Le procédé en solution :

(monomère + solvant dans lequel le polymère

est insoluble).

17
• Le procédé en masse :

(monomère + catalyseurs « peroxydes » + T°).

Le polymère obtenu est très pur.

18
• Le procédé en émulsion :

(monomère + eau + catalyseurs solubles dans

l’eau).

19
• Le procédé suspension :

(même principe de l’émulsion) (l’émulsifiant est

remplacé par une vigoureuse agitation du
monomère liquide, sous P, au sein de l’eau).

20
 Caractéristiques

1. Polymère en poudre (Avant mise en œuvre)

• Son poids moléculaire, correspond au degré

de polymérisation.

21
2. PVC rigide (Après transformation)

• Caractéristiques électriques
Les caractéristiques électriques ne sont pas
influencées par l’action de l’humidité.

22
• Caractéristique chimiques
Résiste parfaitement aux produits ci après :
- Acide sulfurique jusqu’à 90% à 40°c.
- Alcools éthylénique, méthylique, toutes
concentrations, à 50°c.
- Aldéhydes, à 50°c.

23
3. PVC souple
Ses caractéristiques dépendent de la nature
et du pourcentage de plastifiant utilisé.

24
(PVC RESINE POUDRE GRANULES)

25
 Applications

1. Feuilles calandrées en PVC rigide

Garde-corps de balcons et d’escaliers

26
2. Feuilles calandrées en PVC plastifié
• Articles de bureaux

Chemises plastiques pour classement

de documents.
27
 • Articles ménagers
• Vêtements

Housses pour tables à repasser.

Vêtements imperméables,
capuches. Tabliers.
28
• Toilette - Sanitaire - Hygiène

Sacs et trousses de toilettes.

Baignoires souples.

Culottes imperméables
pour bébés. 29
• Jouets – Sports

Jouets de plage gonflables, Piscines, baignoires

bouées, canots. gonflables.

30
• Bâtiments – Travaux publics – Ameublement

Dalles plastiques pour revêtement de sols

Feuilles décoratives unies ou imprimées pour contre-collage

(tentures et revêtement muraux) 31
 • Agriculture

Réserves d’eau : Citernes souples

Serres et châssis de forçage de grande capacité (500 à 50 000 L).
de culture.
• Transports

32
Housses extérieurs auto.
3. PVC rigide (tube – profilés - plaques)
• Tubes
- Dans le génie civil :

Tubes de descente d’eau. Gouttières.

33
• Profilés

Chemins de câble. Plinthes.

34
4. PVC souple
• Tubes et profilés

• Articles ménagers

Tuyaux à gaz.

Tuyaux d’arrosage.
Rideaux, portières. 35
• Mercerie – Textile – Maroquinerie

• Jouets Lacets et lanières.

Cordes à sauter.
36
 • Bâtiments
• Divers

Tubes pour transfusion sanguine Bas de porte

Gaines isolantes pour l’électricité

37
• Emballage – Conditionnement

Tubes plastiques pour emballage de

produits liquides (shampoings).

38
Principales appellations commerciales

• Résines
- Lucalor : PVC – C : Atochem
- Corvic : ICI – France
- Ravinyl : ENI Chemical France

• Compounds – Dry Mix

- Benvic : Solvic
- Lucorex : Rhône-Poulenc Polymères
39
 B. (R= -COOCH3)

L’acétate de polyvinyle:

40
 Monomère

1. Réaction de l’acide acétique concentré sur

l’acétylène :

CH≡CH+CH3 COOH  CH2 = CH O CO CH3

(Catalyseurs: sulfate mercurique, sels de cadmium ou de zinc)

41
2. Réaction de l’acide acétique sur l’éthylène:

CH3 – COOH + CH2 = CH2  CH3 COO – CH = CH2 +

H2O
(présence d’oxyde d’antimoine : Sb2O3, fournissant de l’oxygène actif)

42
 Polymérisation

• La polymérisation s’effectue par les mêmes

procédés que ceux pratiqués pour le PVC.

43
 Caractéristiques

• Poudre blanche incolore et transparente.

• Densité 1,18

44
• Point de fusion : de 65°c à 150°c, suivant le
DPn

• Très bonne stabilité à la lumière solaire ou

artificielle.

• Bonne stabilité à la chaleur : jusqu’à 120°c.

45
• Soluble dans,
L’Alcool, l’Acétone, le Dichloroéthane,
le Benzène, l’Acétate d’éthyle.

• Insoluble dans,
L’Alcool absolu, le Xylène, l’ Essence,
les Huiles, le Tétrachlorure de carbone.

46
 Applications
• Solutions

Colles pour métaux, pour meules Vernis pour bois.

abrasives.

47
• Emulsions

Peintures et vernis

• Textile

Tapis-moquettes 48
• Papeterie

Colles

49
Copolymères chlorure/acétate de vinyle

• les acétates de polyvinyle se ramollissent à

basse température.

• Plus sensibles à l’eau et aux agents chimiques.

• Se dissolvent facilement dans un grand

nombre de solvants.

50
• Si (% chlorure) est ↑ (>90%)  masses
plastiques (propriétés du PVC).

• Au fur et à mesure (% d’acétate) ↑ :

- La solubilité dans les solvants ↑.

- La sensibilité à l’eau ↑.

- La stabilité à la lumière ↑.

51
• Alors que ↓ sensiblement :

- Les résistances mécaniques, chimiques et

thermiques.

- Les duretés.

- Les modules d’élasticité.

52
• Les CV/AV sont à prédominances CV. Bien que
l’on trouve sur le marché des copolymères :
65% CV – 35% AV

• Les plus développés sont ceux à faible dose

d’AV. Soit :
CV/80 – AV/20
CV/85 – AV/15
CV/90 – AV/10
CV/95 – AV/05

53
 Applications
• Solutions

Peintures anti-fouling et anticorrosion

54
 Principales appellations commerciales

• Hostaflex (copolymères CV/AV)

• Vinnol : Wacker chemie

55
 C. (R= OH)

L’alcool polyvinylique:

56
 Polymérisation

• L’alcool polyvinylique  hydrolyse à 40°C de

l’acétate de polyvinyle en solution alcoolique,
en présence de catalyseurs acides (sulfurique)
ou basiques (potasse alcoolique).

57
 Caractéristiques

• L’alcool polyvinylique (PVA) se présente sous

forme d’une poudre blanche granuleuse.

• Tenue à température 140°C

• Soluble dans l’eau.

• Résistant aux hydrocarbures et aux solvants.

• Grande résistance aux attaques bactériennes.

58
 Applications

• Colles

Colles à bois. Colles pour papier et carton.

59
 Alcool
polyvinylique

Aldéhydes

Acétals
polyvinyliques
e Ac
i qu éti
qu
rm
Fo e

Butyrique
Formal Butyrl
polyvinylique polyvinylique

Acétal
polyvinylique
60
 Formal polyvinylique

• Caractéristiques

- Poudre incolore.

- Soluble dans les Solvants Chlorés, le

Dioxane, les Essences, les Phénols, l’Alcool
Benzylique, les Solvants Naphta, la
Cycolohexanone, l’Acide Acétique, le
Furfurol, …etc.
61
• Applications

Colles diverses Vernis pour émaillage des

pour bandes et fils électriques.
rubans.

62
 Acétal polyvinylique

• Caractéristiques
- Poudre blanche.
- Adhésivité faible.

- Bonne tenue à l’eau.

- Insoluble dans les Acides, Graisses, Huiles,
Essences, Cires.

63
• Applications

Enduits hydrophobes, Films pour emballage de

imperméabilisation de produits humides : viandes,
tissus. fruits.

64
 Butyral polyvinylique
• Caractéristiques
- Poudre blanche.
- Les produits à ↑ pourcentage d’acétal
sont solubles dans les Esters, Cétones.
- Les produits à ↓ pourcentage sont
solubles dans les Alcools.

- Le Butyral est insoluble dans l’Eau, l’Essence,

le Pétrole, les Cires, les Huiles, les Graisses, les
Hydrocarbures.
65
 Applications

« Wash-Primers » pour la peinture des navires.

Fabrication du verre de sécurité (Triplex®). 66

Principales appellations commerciales

• Alcool polyvinylique

- Elvanol : Du pont de Nemours

- Polyviol : Wacker Chemie

- Rhodoviol : Rhône-Poulenc Spécialités chimiques

67
 • Acétals polyvinyliques

- Acetaver : Doneco.

- Butacite : Du pont de Nemours.

- Rhovinal : Rhône-Poulenc Spécialités chimiques.

68
 D. (R= C6H5)

Le polystyrène:

69
 Monomère

• Le styrène est obtenu par réaction de

l’éthylène gazeux sur le benzène, en présence
de catalyseur (chlorure d’aluminium) :

C6H6 + CH2 = CH2 → C6H5-CH2-CH3

(éthylbenzène)

70
 Polymérisation

• Comme le PVC,  en masse, en émulsion, en

suspension (polymérisation en perles).

71
 Caractéristiques
• Résine transparente, légère.
• Résistance à la dégradation thermique, sans
ajout de stabilisant. il ne se décompose pas
même à 260°c.
• Excellente clarté optique.
• Absence d’odeur et de gout
• Non toxicité
• Très bonne stabilité dimensionnelle, due à
sa rigidité, sa faible absorption d’eau.
72
• Résistance au choc relativement faible.
• Mauvaise tenue de la flamme (très
combustible et brule avec formation de
gouttelettes enflammées).

73
 Copolymère

Pour augmenter les propriétés mécaniques on

a copolymerisé le styrène avec d’autres
monomères.

1. Copolymérisation avec caoutchouc

butadiène (SB)

2. Copolymérisation avec acrylonitrile

(SAN)

74
3. Copolymérisation avec butadiène et acrylonitrile
(ABS)

4. Copolymère SAN modifié par esters acryliques (ASA)

5. Copolymère styrène/ méthacrylate de méthyle

(PS/PMMA)

75
 Caractéristiques
PS SB SAN ABS PS/PMMA

1,03 à
Densité 1,05 1,04 1,08
1,07

Résistance traction (kg

4,5-5 2,8-3,5 5,5-7 4-6,5 6-7
f/mm2)

Résistance flexion
8-9 10-12 12-13 6-8 12-13
(kg/cm2)
Resistance
compression 8-10 7 10
(kgf/mm2)
Tenue à la
température (sous 18 80-90 70-80 90 90-95 86-88
kg/cm2)
76
 Applications
• Industriel automobile

Enjoliveurs (PS/PMMA).

Eléments de carrosserie et
carrosseries complètes (ABS).

Feux arrière de voiture

(SAN). 77
• Industrie électrique

Support de circuits imprimés (ABS).

78
• Ménager et électroménager

Vaisselle jetable (PS).

Aspirateurs (ABS).

79
• Jouets- Bijoux fantaisie

Bijoux fantaisie (ABS)

Jouets injectés (cubes, voitures-

miniatures, etc.) (PS, SB) 80
• Ameublement

Sièges, tables (ABS)

Eléments de rangement (ABS)

81
• Divers

Articles de bureau (PS, SAN, PS/PMMA).

82
Principales appellations commerciales

• Polystyrol (PS)

• Cycolac (ABS)

• Luran / Versan (SAN)

83
 E. (R= COOH)
Les polymères acryliques:

(R= COOH)  CH2 = CH – COOH

Acide Acide acrylique

Dont les esters constituent les acrylates et les

polymères : les polyacrylates (de méthyle ou
d’éthyle)

84
 A ce groupe, il faut joindre l’acide méthacrylique

• Les esters polymérisés de cet acide sont les

polyméthacrylates (exemple : polyméthacrylates
de méthyle : plexiglas®)

85
 Polyméthacrylate de méthyle

Le méthacrylate de méthyle est un liquide sirupeux,

incolore, bouillant à 100°c

86
Polymérisation

87
 Caractéristiques

Densité 1,18

Resistance flexion (kgf/mm2) 14

Resistance au choc (kg/ cm/ cm/ cm2) 20

Resistance à la compression (kgf/ mm2) 14

88
 Applications

Panneaux de signalisation routière

89
 E. (R= CN)

Les polyacrylonitriles:

90
 Monomère

• L’acrylonitrile se prépare soit à partir de

l’acétylène, soit à partir de l’éthylène.

91
 Caractéristiques

• Facilité de copolymérisation avec un grand

nombre de thermoplastiques ou de
caoutchoucs synthétiques.

92
 Polymérisation et copolymérisation

• Copolymères Butadiène- Acrylonitrile

• Copolymères Styrène- Acrylonitrile (SAN)
• Copolymères Acrylonitrile- Butadiene –
Styrene (ABS)
• Copolymères Chlorure de Vinyle/ Acrylonitrile
• Copolymères Acétate de Vinyle/ Acrylonitrile
• Copolymères Esters Acryliques/ Acrylonitrile

93
 Applications et caractéristiques

• Résine en solution

Peintures fluorescente.
94
• Bonne adhérences sur supports divers : bois,
céramique, bêton, verres, métaux léger, etc.

• Resistance à la lumière et aux intempéries.

95
• Résine en émulsion
• Peinture et vernis
• Peuvent être appliqués sur les surfaces
humides (ciment, plâtre frais).

• Séchage rapide (moins d’une heure après

l’application de la première couche).

• Peintures lavables à l’eau et au savon.

96
• Industrie textile

• Bonne résistance à l’abrasion, imprimabilité

permanente résistant aux lavages et surtout
aux solvants chlorés

97
Principales appellations commerciales

• Acronal.
• Altulex.
• Atlas.
• Luprenal.
• Plexiglas.

98
 Conclusion

Les polymères vinyliques occupant une place

importante au sein des matériaux, présentent
une large famille de polymères.

Un des objectifs de cet exposé était de montrer

la diversité entre les différents polymères
vinylique, partant de la structure de la matière
première (le monomère), jusqu'aux applications
du produits fini (le polymère).
99
100