La polarographie
Réalisé par: Encadré par :
Nouhaila Zouikr Mme Khalil
Aziza
Khadija Bermaki
Zineb Setati
Plan:
I. Introduction
II. Le principe
III. Appareillage
IV. Les inconvénients
V. Les avantages
VI. Etude de cas
[Link]
Introduction :
L'électrochimie est la branche qui étudie la relation entre
l'électricité et les réactions chimiques. Elle implique le transfert
d'électrons entre les substances afin de créer ou de rompre les
liaisons chimiques.
Elle utilisée pour développer de nouvelles technologies en se
basant sur certaines méthodes d'analyse tel que la polarographie.
Donc c’est quoi la polarographie ?sur quel principe elle s’appuie ?et quels sont ses
avantages et inconvénients ?
Cellule
électrochimique
Définition
La polarographie est une technique utilisée pour mesurer le courant
électrique d’une réaction chimique en fonction de son potentiel. Il peut
être utilisé pour étudier la cinétique d’une réaction, la concentration d’un
réactif ou les propriétés thermodynamiques d’une réaction. Cette
technique est particulièrement utile dans l’étude des réactions
électrochimiques, telles que celles impliquant des réactions redox.
C’est un outil puissant pour étudier les réactions électrochimiques,
fournissant une compréhension approfondie des mécanismes de réaction
et de la thermodynamique de la réaction
Le Principe :
Le principe de la polarographie est basé sur l'utilisation
d'une électrode de travail, d'une électrode de référence et d'une
électrode auxiliaire immergées dans la solution à analyser. La
polarisation de l'électrode de travail est contrôlée en
appliquant une tension croissante à l'électrode de référence, ce
qui permet de mesurer le courant électrique qui circule à
travers la solution.
Lorsque la tension appliquée atteint un certain niveau,
appelé "potentiel de polarisation", la réduction des espèces
chimiques présentes dans la solution commence à se produire
à l'électrode de travail, ce qui entraîne une augmentation du
courant électrique. La mesure du courant électrique en
fonction du potentiel appliqué permet de déterminer la
concentration des espèces chimiques dans la solution.
Appareillage
La cellule de mesure en polarographie est classiquement
constituée :
– d’un récipient qui contient la solution à analyser
généralement en verre borosilicaté, d’un volume de 25 ml
en général ;
– d’un support d’électrodes (couvercle) permettant
l’étanchéité de l’ensemble et disposant d’un système
d’arrivée de gaz pour assurer le dégazage de la solution
et le maintien sous atmosphère inerte de la cellule ;
– d’un système d’agitation magnétique ou mécanique,
afin d’homogénéiser la solution lors d’ajouts de réactifs
ou de solutions étalons, les mesures polarographiques
s’effectuent à partir d’un montage classique à trois
électrodes.
Les mesures polarographiques s’effectuent à partir
d’un montage classique à trois électrodes.
Figure: montage polarographique
L’électrode de référence utilisée possède un potentiel
constant et connu exactement. Même si l’électrode de
référence au calomel saturée (ECS) est la plus utilisée,
elle devrait, dans les années à venir, être supplantée par
l’électrode de référence Ag/AgCl qui évite le recyclage
d’une électrode en fin de vie contenant du mercure. Son
potentiel sert de point de consigne au potentiostat.
L’électrode indicatrice est constituée d’une électrode
de mercure (DME, HMDE, TFME) dont le potentiel est
imposé par le potentiostat par rapport à celui de
l’électrode de référence.
La contre-électrode est généralement constituée d’une
tige de carbone vitreux ou d’un fil de platine de surface
plus importante que l’électrode indicatrice de mercure
(usuellement environ 50 fois plus grande)
Les inconvénients :
La polarographie est une très bonne méthode d’analyse
(performante et reproductible). Cependant, elle comporte des
inconvénients principalement à cause de son électrode à
goutte de mercure. Tout d’abord, le mercure utilisé dans
l’électrode doit être le plus pur possible. Ceci nécessite un
traitement particulier. On oxyde les métaux nobles présents en
passant un courant d’air (ou oxygène) à travers le mercure et
une solution de sel de mercure acidifié à l’acide nitrique. Le
tout est ensuite filtré et suivi de plusieurs distillations
Ensuite, cette technique nécessite beaucoup de mercure
qui est très toxique et en rejette autant dans l’environnement.
Depuis la fin du 20eme siècle, il a désintérêt pour cette
technique pour éviter d’utiliser le mercure
Les avantages :
La polarographie est un moyen rapide et efficace de
mesurer le courant électrique d'une solution. Il s'agit
également d'une technique non destructive, ce qui signifie
qu'elle n'endommage pas l'échantillon testé.
En outre, il s'agit d'une méthode d'analyse relativement
peu coûteuse, ce qui la rend idéale pour une utilisation en
laboratoire.
Etude de cas :
Prenons l'exemple d'une étude de cas de polarographie
pour mesurer la concentration de fer dans une solution d'eau.
La réaction redox correspondante est la suivante :Fe3+ + e- →
Electrode de
Fe2+ travail
Dans ce cas, la polarographie consiste à appliquer une
tension croissante à une électrode de travail plongée dans la
solution, tandis que l'on mesure le courant électrique généré. À
mesure que la tension augmente, le courant atteint un
maximum à un potentiel appelé potentiel de demi-vague
(E1/2). Ce potentiel correspond au point où la concentration de
Fe3+ et Fe2+ est égale.
Etude de cas:
Le courant diminue ensuite à mesure que la tension continue d'augmenter
la concentration de fer dans la solution peut être déterminée à partir de
la mesure du courant au potentiel de demi-vague, en utilisant l'équation
de Nernst :
E1/2 = E0 - (RT/nF) ln([Fe3+]/[Fe2+])
En utilisant cette équation, il est possible de calculer la concentration de
Fe3+ dans la solution à partir de la mesure du potentiel de demi-vague.
Conclusion :
Parmi les nombreuses méthodes physico-chimiques à la disposition de l'analyste,
la polarographie occupe une place particulière car ses applications peuvent être
extrêmement variées, aussi bien dans le domaine de l'analyse minérale que dans celui
de l'analyse organique.
La polarographie est donc particulièrement adaptée à la détermination
quantitative des traces et ses applications sont nombreuses: contrôle du degré de
pollution des eaux, contrôle de la qualité des produits finis ou des traces et ses
applications sont nombreuses: contrôle du degré de pollution des eaux, contrôle de la
qualité des produits finis ou des matières premières dans l'industrie pharmaceutique
ou cosmétologique, détermination quantitative de certains constituants d'alliages dans
le domaine de la métallurgie, analyses toxicologiques…