III.

Les grandes familles de polymères

et leurs applications
 III. Les grandes familles de polymères
et leurs applications

On peut commencer par les polymères obtenus par les techniques

radicalaire, cationique, anionique ou catalytique.

Polyéthylène, Polypropylène, Polychlorure de vinyle, Polystyrène,

Polybutadiène, Polyacrylonitrile.

On verra ensuite les polymères obtenus par les techniques

spécifiques de polycondensation

Polyamide, Polyester, Polycarbonate, Epoxyde,

Polyuréthane, Silicone
 III. Les grandes familles de polymères
Le Polyéthylène (PE) et leurs applications

Morphologie: très amorphe (LDPE), très cristallin (HDPE, UHMWPE)

Température de fusion (cristallin) : 137 oC
Température de transition vitreuse (amorphe) : -30 oC

Le PE peut être obtenu par la méthode

traditionnelle de polymérisation vinylique,
HDPE (High Density Polyethylene)
qui donne du LDPE.
Pour le HDPE (200000 à 500000 unités),
on utilisera la méthode de Ziegler-Natta.
Pour le UHMWPE (Ultra Hight Molecular
Weight PE, 6 million d’unités), on utilisera la
polymérisation par métallocène.

LDPE (Low Density Polyethylene) Le UHMWPE permet

de fabriquer les gilets
pare-balles (ou des sièges
Les LDPE et HDPE sont utilisés pour les
de bus indestructibles)
sacs plastiques
 III. Les grandes familles de polymères
Le Polypropylène (PP) et leurs applications

Morphologie: très cristallin (isotactique), très amorphe (atactique)

Température de fusion: 174 oC (pour le 100% isotactique)
Température de transition vitreuse: -17 oC

Exemple d’utilisation :

Chaîne souple

Point de cristallisation

Le mélange des 2 formes donne un polypropylène élastomère

 III. Les grandes familles de polymères
Le polychlorure de vinyle et leurs applications
(PVC)
Morphologie: amorphe, taux de cristallinité ~10%
Température de transition vitreuse: ~84 oC

Pour modifier les propriétés du PVC, on va lui

ajouter des additifs :

-un plastifiant (ex : nitrobenzène)

- une charge pour le rendre + dur (ex : sciure de bois,

poudre de carbone)
 III. Les grandes familles de polymères
Le polystyrène et leurs applications

Polymérisation: polymérisation radicalaire en chaîne (atactique),

polymérisation Ziegler-Natta (syndiotactique)
Morphologie: très amorphe (atactique), très cristallin (syndiotactique)
Température de fusion: 270 oC (syndiotactique)
Température de transition vitreuse: 100 oC

Applications :

Ou aussi des isolants (PS expansé)

 III. Les grandes familles de polymères
Le polystyrène choc et leurs applications

C ’est un mélange de polystyrène et de

polybutadiène (une copolymérisation).

Les 2 polymères ne se mélangent pas

La phase polybutadiène (très souple) va

jouer le rôle d ’absorbeur d ’énergie en
cas de choc

Matériau très résistant au choc

Le polystyrène choc (suite) III. Les grandes familles de polymères
et leurs applications

On distingue bien
les 2 phases

et l’inversion de phases
 Le polystyrène à bloc III. Les grandes familles de polymères
et leurs applications
(SBS)
Les blocs de polystyrène s'agglomèrent et les blocs
de polybutadiène aussi (entre eux). Les
agglomérats formés par les blocs de polystyrène
maintiennent les chaînes de polybutadiène.

Chaque bloc de polybutadiène a un bloc de polystyrène attaché à chacune de ses extrémités, et

les différents blocs de polystyrène d'une même chaîne n'appartiennent pas nécessairement au
même agglomérat.
On a une forme de réticulation non covalente

Applications :
Le SBS est utilisé pour
remplacer le caoutchouc naturel
lorsqu’on veut une forte
résistance mécanique
Le polystyrène à bloc III. Les grandes familles de polymères
et leurs applications
(SBS) (suite)

Selon les qtés. respectives, on arrive à obtenir

une cristallisation
 Polyisoprène (polybutadiène) III. Les grandes familles de polymères
et leurs applications
C’est un Élastomère

C’est le caoutchouc naturel

Le matériau est mou, voire collant quand Vulcanisation

on le chauffe, et devient fragile à froid. (GoodYear, 1839)

D ’où l ’idée d ’attacher ensemble les chaînes

de polymère, pour donner une
macromolécule réticulée

Suivant le nombre de réticulations, le polymère

obtenu sera + ou - souple.
 III. Les grandes familles de polymères
Le polyacrylonitrile (PAN) et leurs applications

Morphologie: très cristallin

Température de fusion: 319 oC
Température de transition vitreuse: 87 oC
Applications :
Ce qui donne la
cohésion des
chaînes :
interactions
dipôle-dipôle
(entre groupes
nitriles)

Voyez-vous ce que l’on fait lors du

repassage d’un vêtement acrylique ?
 La résine ABS III. Les grandes familles de polymères
et leurs applications
C ’est un copolymère d ’
Acrylonitrile, Butadiène et
Styrène

Applications :

L ’ ABS est plus résistant que le polystyrène, à

cause des interactions entre groupes nitriles.
Les chaînes sont donc maintenues par
interactions inter-chaînes
D ’autre part, le polybutadiène donne une
certaine flexibilité à l ’ensemble
 III. Les grandes familles de polymères
Le polyamide (PA) et leurs applications
(par ex. : Nylon ®)
Morphologie : cristalline
Tf : 280oC
Tg : ~ 50oC

Fibres de Nylon :

(liaisons H)

Forte cohésion entre chaînes

Applications :
 III. Les grandes familles de polymères
Le polyester (PET) et leurs applications

Morphologie: amorphe ou cristallin

Température de fusion : 265oC
Température de transition vitreuse : 74oC

Applications :
Pour que ces bouteilles résistent mieux à la chaleur,
(pour les stériliser), le PET est mélangé à du PEN : Tg
(polyethylene naphthalate)

naphthalate

Question : pourquoi la Tg du PEN

est-elle + élevée que celle du PET
? Mais aussi : textiles en « polaire »
 Silicone III. Les grandes familles de polymères
et leurs applications

Les silicones sont des polymères inorganiques

(ils ne contiennent pas de carbones !).

L ’élasticité est due à la souplesse des liaisons O-Si-

O

Applications :
 Polycarbonate (PC) III. Les grandes familles de polymères
et leurs applications

Morphologie: amorphe (bien sur, car transparent !)

Température de transition vitreuse: 150 oC

On a vu la synthèse du polycarbonate thermoplastique auparavant, le polycarbonate-bisphénol.

Mais il peut s ’agir également d ’un matériau réticulé, plus résistant :

On prend un monomère possèdant des groupes vinyl :

Une polymérisation radicalaire vinylique est donc

possible, qui assurera la réticulation
(2 groupes par motifs)

Applications :

et tous les plastiques transparents (Plexiglas®)

 IV. Quelques petits plus
La fibre de Kevlar

On retrouve cette orientation axiale dans le Kevlar :

Axe de la fibre
poly(p-phenyleneterephtalamide)

Ce polyamide aromatique, pour être

mis sous forme de fibre, est solubilisé
dans l’acide sulfurique, et filé par
précipitation dans l’eau, suivie
d’un étirage

En + des liaisons covalentes, Le Kevlar est 20 fois +

des liaisons H se forment, qui assurent résistant
la cohésion entre chaînes, et des interactions - que l ’acier
 IV. Quelques petits plus
Les colles
C’est un secteur en plein « boom » : remplacer vis, clous, rivets, …

1- Facilité d ’application
Une colle demande : 2- Adhérence sur substrats
3- Viscosité maximale (voire rigidité selon usage)
4- Fluage minimum

1- Facilité d ’application La colle doit être fluide à froid

2- Adhérence sur substrats Fonctions réactives : groupes amine ou phénol

3- Viscosité maximale
Réticulation des chaînes
4- Fluage minimum
 Les colles IV. Quelques petits plus

Résine époxyde (déjà vues)

1.

2.
Les colles IV. Quelques petits plus

Acrylique Typiquement, ce sont les cyanoacrylates (type Super Glue III)

La polymérisation est anionique

L ’eau joue le rôle de base
faible (de Lewis), donneur
d ’un doublet d ’électrons.
C ’est l ’initiateur

cyanoacrylate
Polyuréthane

Les polyuréthanes donnent des colles très résistantes mécaniquement, tenant assez bien
à la température et à l ’eau (pas d ’hydrolyse).

Par contre, ce ne sont pas des chaînes réticulées. Les résines polyuréthane sont donc
solubles dans de nombreux solvants.
 Les colles IV. Quelques petits plus

Vinylique
La polymérisation :

Le poly(vinylacetate), ou PVA, est utilisé comme colle à bois, à papier ou textiles.

Le PVA n ’est pas un polymère réticulé (ou réticulé de façon non contrôlée : PRV)

Il est donc thermofusible

Le poly(vinylalcool) (qu’il ne faut pas confondre avec le PVA), est soluble dans l ’eau
: colle des timbres, des enveloppes
 IV. Quelques petits plus
Les peintures
Elle représentent un champ important d’application des polymères

Pigment (protection : polymère ; couleur : pigment minéral)

Composition d ’une peinture Liant (polymère)
Véhicule (eau, solvants organiques, ethylene glycol)

toxiques
L ’eau est de + en + utilisée
(environnement)

fonct° avec -NH3+ ou -COO- (électrostat.)

fonct° avec PEG
Il existe différents types de peinture à l ’eau
Vinylique
Acrylique (émulsion)
 IV. Quelques petits plus
Les peintures
Méthode électrostatique
Cathodique (-NH3+)
Industrie automobile : dépôt de peinture par voie
Anodique (-COO-)

Un champ électrique à un voltage d’environ 80.000 à 120.000 volts est crée entre la
tête de l’appareil et l’objet à peindre, mis à la masse.

La peinture électrisée se dépose régulièrement sur l’objet à peindre :

Avantages
- Pratiquement pas de perte de peinture, d’où économie
- Base aqueuse
- Permet de traiter des pièces de toutes formes
Inconvénient
- La peinture destinée au procédé électrostatique doit posséder obligatoirement une
résistivité comprise entre des valeurs bien déterminées
 IV. Quelques petits plus
Les peintures

Vinylique

Il s ’agit d ’une dispersion de PVA

dans l ’eau
 IV. Quelques petits plus
Les peintures
Peintures cellulosiques (vernis) Enchaînement de
cycle ‘ sucre ’

La cellulose n ’est pas un polymère synthétique.

Mais sa MW est ajustée, par hydrolyse, pour obtenir
une viscosité acceptable pour l ’application

H OH CH2OH H OH CH2OH
H H O H H O
HO O H
OH H H OH H H
H OH H H OH H
H O O H H O O OH
CH2OH H OH CH2OH H OH

n
Elle est appliquée dans un solvant organique
Après évaporation, les chaînes forment, entre elles, des liaisons H

Forment un polymère cristallin

Grande résistance de
la peinture
La mise en œuvre des plastiques
La mise en œuvre des plastiques IV. Quelques petits plus

Les conditions de mise en œuvre ont une influence déterminante sur les propriétés

essentiellement du à l ’éventuelle cristallisation du polymère

Par exemple,  l’étirage favorise la cristallisation (cf. textiles)

Les méthodes de mise en forme

Moulage Extrusion Calandrage

Compression Transfert Injection Extrusion Extrusion-soufflage

La mise en œuvre des plastiques IV. Quelques petits plus

Calandrage

Technique : compression sur rouleau

Plastiques : les thermoplastiques (PVC, PE, PP, PS, ABS,...)
Applications : fabrication des films, feuilles et plaques

Moulage
Compression Technique : classique du moulage
et Transfert
Plastiques : plutôt les réticulables (résines phénoliques,
aminées, polyesters insaturés et époxydes)

Technique : la matière est fluidifiée (chauffée), puis injectée

Injection
sous forte pression dans le moule.
Plastiques : plutôt les thermoplastiques (PE,polyamides,
polycarbonate, ABS,PS,…de faible MW, pour
une viscosité à chaud minimale)
La mise en œuvre des plastiques IV. Quelques petits plus

Technique : consiste à pousser la matière fluidifiée à travers une filière

Extrusion
Plastiques : les thermoplastiques (PVC, PE, PP, PS, ABS,...), de MW +
grande que pour l ’injection, pour avoir une bonne tenue en
sortie de filière.

Applications :profilés (tubes, tuyaux, barres, …)

enrobage de câbles
films, feuilles, plaques (suivi d ’un calandrage)

C ’est la technique la + utilisée actuellement :

• très économique (rapide) Le passage dans la filière oriente les

•donne de bonne propriétés à la matière extrudée macromolécules.
cristallisation

L ’anisotropie du matériau lui confère des propriétés mécaniques, dans le sens de

l ’orientation du matériau
La mise en œuvre des plastiques IV. Quelques petits plus

Moulages Par compression-transfert

La filière permet
d’orienter les chaînes

Par compression Par injection

La mise en œuvre des plastiques IV. Quelques petits plus

Extrusions
Extrusion-gonflage
Extrusion

Extrusion-soufflage :
La mise en œuvre des plastiques IV. Quelques petits plus

Autres
Calandrage

Enduction

Pultrusion
Enroulement
La mise en œuvre des plastiques IV. Quelques petits plus

Autres

Reaction- Injection-Molding (RIM)

(Injection-réaction-moulage)

Technique utilisée pour les

polymères réticulés (bi-composants)

Thermoformage :
Le recyclage
 Le recyclage IV. Quelques petits plus

Un point essentiel des nouveaux matériaux est leur capacité à être recyclés

On a 2 types de polymères :
polymère
non réticulé réticulé
(thermoplastique)

Les polymères non réticulés peuvent être recyclés, par simple chauffage.
Les polymères réticulés normaux ne peuvent pas être recyclés parce qu'ils ne fondent pas,
car la réticulation attache toutes les chaînes de polymères ensemble, rendant l'écoulement du
matériau impossible.
D ’où l ’idée d ’une réticulation réversible : Les liaisons crées lors des réticulations
habituelles sont covalentes, attachant les chaînes de polymères en une seule molécule. La
réticulation réversible utilise des liaisons dites ‘ secondaires ’ : les liaisons hydrogène et
les liaisons ioniques.
Dans ce cas, quand le matériau est chauffé, la réticulation est détruite. Cela permet de
mettre en forme le matériau, et surtout de le recycler. Quand on le refroidit, la réticulation se
reforme.
Deux approches ont été utilisées, les ionomères et les copolymères blocs.
 Le recyclage IV. Quelques petits plus
Les ionomères.
Exemple du polyacrylonitrile

Les polymères à blocs.

Exemple du SBS

Les agglomérats de polystyrène se

dissocient quand on chauffe

Recyclage possible
(comme un polymère non réticulé)
FIN