DEPARTEMENT DE GENIE DES PROCEDES
TRAVAUX DIRIGES
SERIE I
Exercice 1: formules brutes
Parmi les hydrocarbures suivants, quels sont ceux qui appartiennent àla famille des alcanes
?
Exercice 2: Formules semi-développées
Écrire les formules semi-développées des hydrocarbures suivants:
1. propène;
2. 3-méthylpentane;
3. éthylène;
4. 2,3-diméthylbutane;
5. 2,2,4-triméthylpentane;
6. but-2-ène.
Exercice 3: Cyclohexane
Le cyclohexane est employécomme solvant, car il est beaucoup moins toxique que d'autres
solvants utilisés auparavant. En effet, il ne modifie pas la composition du sang même après
une inhalation prolongée de sa vapeur.
1. Donner les formules brutes et semi-développées:
a. du cyclohexane;
b. de l'hex-1-ène.
2. Quelle particularitéces deux hydrocarbures présentent-ils?
Exercice 4: densitéd'un alcane gazeux
Un alcane gazeux a pour densitéd = 2,0.
1- Déterminer la masse molaire de cet alcane.
2- Écrire la formule générale d'un alcane comportant n atomes de carbone.
3- Exprimer la masse molaire d'un alcane en fonction de l'indice n.
4- Calculer n et en déduire la formule brute de l'alcane.
5- Le nommer sachant qu'il s'agit d'un alcane linéaire.
Donnée: la densitéd'un gaz par rapport àl'air est donnée par la relation:
d = masse d'une mole de gaz/masse d'une mole d'air = M/Mair= M/29
Exercice 6:
Le polyéthylène (PE) est obtenu àpartir de l'éthylène C2H4. Sachant que la masse molaire du
PE vaut 5,[Link] ,calculez son degréde polymérisation.
-1
Exercice 7:
Le polystyrène (PS) est obtenu par polymérisation du styrène C8H8. Sachant que le degréde
polymérisation du PS vaut 800, calculez la masse molaire du PS.
Exercice 8:
Les meubles de jardin sont souvent constitués d'un polymère de polyaddition contenant
85,7% en masse de carbone, le reste étant de l'hydrogène. Les macromolécules de ce
-1
polymère ont une masse molaire moyenne de 126000 gmol pour un degréde polymérisation
n=3000.
1- Déterminer la composition massique et la masse molaire du monomère de ce plastique.
2- En déduire la formule brute, puis la formule semi-développée de ce monomère.
3- Écrire l'équation-bilan de la réaction de polyaddition et proposer un nom pour ce
plastique.
Exercice 9 : Acide aminé
La préparation des fibres de la marque Rilsan, propriété de la firme Rhône-Poulenc,
nécessite l’utilisation de l’acide 11-amino undécanoïque de formule NH2-(CH2)10-COOH.
1) Le monomère
Donner la formule développée de l’acide 11-amino undécanoïque.
Recopier la formule semi-développée de cet acide et encadrer puis nommer les groupes
fonctionnels
présents dans cette molécule.
2) Réaction de polymérisation
a) Écrire l’équation bilan de la réaction de préparation du polymère Rilsan.
b) Préciser le type de polymérisation mis en jeu
3) Le polymère
a) Indiquer le groupe fonctionnel présent sur le polymère.
b) En déduire la grande famille de polymère auquel il appartient.
c) Le polymère obtenu a pour motif
Définir le degréde polymérisation
d) Calculer sa valeur dans le cas d’un polymère de masse molaire [Link]-1
SERIE II
EXERCICE I
Depuis la découverte du polytétrafluoroéthylène (PTFE) parRoy J. Plunkett en 1938, les polymères
fluorés ont fait preuve d’une facilitéd’adaptation qu’aucun autre matériau n’a pu égaler. Leurs
propriétés antiadhésives, ainsi que leurs inerties thermique et chimique ont fait le succès du PTFE,
commercialisésous la marque Teflon §et celui d’autres copolymères.
1) Le PTFE est en fait un polymère semi-cristallin (63 % de cristallinité) dont la température de
transition vitreuse est de 120 ◦C.
a) Qu’appelle-t-on polymère semi-cristallin ?
b) Àquel phénomène peut-on attribuer cette transition vitreuse ?
c) Le PTFE est àla fois hydrophobe et lipophobe. Justifier pourquoi.
Préparation de polymères fluorés par télomérisation : la réaction de télomérisation est un mode
particulier de polymérisation dans laquelle un télogène (X −Y) réagit avec quelques molécules d’un
monomère R2C = CR2 pour donner un polymère du type X−(CR2−CR2)n−Y.
2) Écrire l’équation-bilan dans le cas où le télogène est le 1,1,1,2-tétrafluoro-2-iodoéthane et le
monomère est le tétrafluoroéthène.
3) Une étude expérimentale réalisée à175◦C fournit la répartition suivante en fraction molaire pour
différents polymères de courte chaîne (oligomères) :
Pourcentages respectifs des polymères précédents : X −(CF2 −CF2)n −Y suivant la valeur de n
n = 1 : 70 % ; n = 2 : 20 % ; n = 3 : 10 %
Données : Masses molaires respectives approchées en [Link]-1 des polymères selon la valeur de n :
n = 1 :M1 ≈ 400 ;n = 2 : M2 ≈ 500 ; n = 3 : M3 ≈ 600 .
a) Définir et donner l’expression numérique de la masse molaire moyenne en nombre Mn du
polymère obtenu.
b) Définir et donner l’expression numérique de la masse molaire moyenne en masse Mw du
polymère obtenu.
c) Déterminer la polymolécularitédu polymère obtenu.
EXERCICE 2
Le poly(styrène-butadiène-styrène) ou SBS est un caoutchouc dur dont les constituants sont le
polystyrène et le polybutadiène.
1) Comment nomme-t-on un polymère constituéd'au moins deux monomères différents ?
2) Le styrène a pour formule développée :
a) Quel est le motif du polystyrène ?
b) Le PS est-il un polymère thermoplastique ou thermodurcissable ? Justifier.
3) Le polybutadiène a pour formule :
a) Donner la formule semi-développée et le nom du monomère.
b) Le polybutadiène peut-il être réticulé? Justifier.
c) Le polybutadiène reste stable aux basses températures mieux que d'autres polymères. Citer des
applications du polybutadiène.
4) Dans le SBS, le premier segment est une longue chaîne de PS, le segment du milieu est une longue
chaîne de polybutadiène et le dernier segment est une longue chaîne de PS.
a) Donner la formule générale du SBS en sachant que l'alcène obtenu est de configuration Z.
b) Quel(s) segment(s) rende(nt) le SBS dur ? Pour quelle raison ?
c) Quel(s) segment(s) rende(nt) le SBS élastique ? Pour quelle raison ?
d) Donner une application du SBS.
EXERCICE 3
1) Synthèse d'un alpha-diol.
Un composéoxygénéB comportant deux fonctions alcool est constituéde 38,7% de carbone,
-1
51,6% d'oxygène ; sa masse molaire est 62 [Link] .
1-1) Déterminer sa formule brute.
1-2) On obtient ce diol en deux étapes àpartir de l'éthylène(ou éthène) selon le schéma:
l'action du dioxygène en présence d'argent à180°C produit un composéA.
l'hydrolyse en autoclave de A conduit au diol B.
Ecrire les deux équations bilans de cette synthèse et nommer les corps A et B.
2) Synthèse d'un polyester le P.E.T.
Le P.E.T. est obtenu par réaction du composéB avec l'acide benzène-1,4-dicarboxylique (acide
téréphtalique).
2-1) Ecrire l'équation bilan de la réaction de polymérisation en faisant bien ressortir le motif du
polymère ; préciser le type de polymérisation mise en jeu.
2-2) Dans certaines conditions, on obtient un polymère de masse moléculaire molaire moyenne
-1
égale à23,04 [Link] ; calculer dans ce cas l'indice moyen de polymérisation de ce polymère.
2-3) Citer un usage courant de ce polymère
EXERCICE: 4
On fait réagir le bromure d’hydrogène sur le propène en présence de peroxyde de benzoyle.
a. Donner la formule semi-développée du produit obtenu ?
b. Justifier sa formation en écrivant le mécanisme de la réaction.
On rappelle que la formule semi-développée du peroxyde de benzoyle est :
EXERCICE: 5
Les terpènes sont des composés organiques naturels, très volatils contenant habituellement
dix, quinze ou vingt atomes de carbone. Ils sont biosynthétisés suite au couplage d’au moins deux
entités moléculaires àcinq atomes de carbone. La structure de ces entités ressemble àcelle du 2-
méthylbuta-1,3-diène (isoprène). Les terpènes sont utilisés dans l’industrie des parfums (essence de
lavande, rose), comme insecticides (acide chrysanthémique), comme condiments (extrait de clous de
girofle) ou encore comme solvants (la térébenthine).
Le caoutchouc naturel produit par l’Hévéa est un polymère de l’isoprène (ou
2-méthylbuta-1,3-diène), appelépolyisoprène et de formule :
a. Représenter la formule semi-développée du monomère du polyisoprène.
b. Écrire la formule semi-développée du motif de ce polymère.
c. Préciser la configuration des doubles liaisons de ce polymère.
d. Expliquer ce que l’on appelle vulcanisation du caoutchouc.
EXERCICE: 6
Une application du dichlore en chimie organique : le polychlorure de Vinyle (d’après Mines et Ponts
2003)
A – Synthèse du chlorure de vinyle (ou chloroéthène) Une des plus importantes applications de la
fabrication du dichlore est son utilisation dans la synthèse du chlorure de vinyle puisqu’elle
représente 25 % de son utilisation. Sa production mondiale est de l’ordre de 20 millions de tonnes par
an. La première étape consiste àeffectuer la chloration de l’éthylène (éthène).
a. Écrire l’équation-bilan de la réaction (réaction (1)) ainsi que son mécanisme en supposant qu’il
s’agit du même que celui de la bromation de l’éthylène.
b. Quel est le nom de la molécule A obtenue ?
c. Que peut-on dire sur l’aspect stéréochimique de ce type de réaction ?
En fait, cette étape est effectuée en phase liquide à60 °C en présence d’un catalyseur qui
augmente la sélectivité. La seconde étape consiste àéliminer HCl du composéA à500 °C sous une
pression de 12 bars, par un mécanisme radicalaire, pour obtenir le chlorure de vinyle.
d. Écrire l’équation-bilan de cette réaction (réaction (2)).
B – Synthèse du polychlorure de vinyle Le chlorure de vinyle est utilisécomme monomère pour la
synthèse du polychlorure de vinyle.
e. Donner le mécanisme radicalaire de la polymérisation de chlorure de vinyle en supposant que c’est
le même que celui du styrène. L’amorceur radicalaire utilisé est le peroxyde de dibenzoyle
représentéci-dessous.
f. Quels sont les types de stéréorégularitéque l’on observe dans les polymères ? Les illustrer sur
l’exemple du polychlorure de vinyle.
g. Quel symbole est utilisépour le polychlorure de vinyle ?
h. Citer quelques applications de ce polymère
EXERCICE: 8
Fabrication d’une résine (d’après Agrégation 2004)
On considère la molécule de styrène (phényléthylène).
a. La double liaison de la chaîne latérale est conjuguée avec le cycle aromatique. Expliquer ce que
traduit cette notion de conjugaison.
b. Écrire le bilan global de la réaction de polymérisation du styrène, et représenter la chaîne
polymérique obtenue, en précisant quel est le monomère et quel est le motif élémentaire.
On effectue la polymérisation du styrène selon un mécanisme radicalaire.
c. Comment amorcer la réaction de polymérisation radicalaire ?
d. Écrire le mécanisme de la réaction de polymérisation radicalaire du styrène.
EXERCICE: 9
Étude du caoutchouc (d’après Capes 2003)
Le caoutchouc naturel est un hydrocarbure de formule (C5H8)n. Il est assez résistant aux agents
chimiques. Par distillation du caoutchouc, on obtient de l’isoprène de formule
L’isoprène peut ensuite se polymériser en caoutchouc :
Le caoutchouc est l’isomère dans lequel les doubles liaisons ont la configuration représentée
précédemment.
On envisage l’action d’un acide H+ sur l’isoprène.
+
a. Écrire le mécanisme de formation de l’ensemble des carbocations par addition de l’acide H sur
l’isoprène. Comparer leur stabilité.
b. Écrire le mécanisme de polymérisation de l’isoprène en milieu acide.
c. Quelle est la configuration absolue des doubles liaisons ?
EXERCICE:10
Polymérisation du butadiène (d’après Agrégation 2000)
Le buta-1,3-diène peut donner deux polymères D et E selon que la polyaddition s’effectue en 1,2 ou en
1,4 respectivement.
a. Donner la formule plane de chacun de ces polymères. Définir les termes monomères et motif.
b. L’un de ces polymères peut être qualifiéde syndiotactique, d’isotactique ou d’atactique. Lequel ?
Définir ces trois termes.
c. L’autre polymère peut présenter un autre type d’isomérie. Laquelle ? D’après la stéréochimie la
plus stable du buta-1,3-diène, quel isomère vous paraît devoir prédominer dans ce polymère ?
d. Donner un exemple d’amorceur de polymérisation radicalaire.
e. Donner le mécanisme de formation de E avec l’amorceur de la question précédente.
SERIE III
EXERCICE 1-7
Lors d’un essai de traction réalisésur un matériau, on détermine une limite conventionnelle
d’élasticité Re0,2 de 360 MPa. À cette valeur de la contrainte, la déformation totale de
l'éprouvette est égale à0,371 %. Quel est le module d’Young E du matériau (en GPa) ?
EXERCICE 1-8
Une barre métallique cylindrique, ayant un diamètre de 9 mm et une longueur de 250 mm,
s'allonge de 0,675 mm sous une charge de 12 kN; son diamètre est alors réduit de 7,9 mm.
a) Calculez le module d'Young, le module de Coulomb et le coefficient de Poisson de ce
matériau.
b) De quel métal est faite cette barre ? Consultez le tableau 2.3 du livre « Des Matériaux »
c) Calculez l'énergie élastique emmagasinée par unitéde volume dans cette barre quand
elle est soumise à une charge de 18 kN.
EXERCICE 12-3
Élaboréàpartir du monomère d’éthylène C2H4 le polyéthylène (PE) peut cristalliser. Àl’état
totalement amorphe, sa masse volumique est égale à0,880 g/cm alors qu’elle est égale à
0,995 g/cm àl’état totalement cristallisé. La maille cristalline orthorhombique centrée du
polyéthylène cristallin est représentée ci-contre.
a) Quelle est la valeur de la fonctionnalitédu monomère ?
b) De combien d’atomes de carbone (C) et d’hydrogène (H) est constitué le motif du
polyéthylène cristallin ?
c) Quel est le nombre d’atomes de carbone et celui d’atomes d’hydrogène qui appartiennent
en propre àla maille du polyéthylène cristallisé?
d) Quel est le degréde cristallisation (en %) d’un polyéthylène àhaute densité(PEhd) qui a
une masse volumique égale à0,955 g/cm3 ?
EXERCICE 12-8
Le résultat de la mesure de la distribution en nombre (xi) et en masse (mi) des
macromolécules d’un polytetrafluoroethylène (Téflon) en fonction de la masse moléculaire Mi
des macromolécules est résuméau tableau suivant.
EXERCICE 1-4
La barre représentée ci-dessous est soumise àune force axiale de traction égale à14 500 N
dans le domaine élastique. Son allongement élastique total est égal à2 mm. Les données
relatives au problème sont les suivantes :
On néglige les concentrations possibles de contraintes;
Les cotes sont données en millimètres.
a) Quelle est la contrainte nominale (en MPa) développée dans chacune des sections?
b) Quel est le module d'Young (en GPa) du matériau dont est faite cette barre?
c) Quelle est la valeur (en MPa) de la tension ɤ et de la cission s’exerçant dans le plan P
inclinéde aaaa = 60° tel qu’indiquésur la figure ?