IV.
Les osides
4.1 Définition
• Association d’oses ou de dérivés d’oses entre eux ; ou de
l’association d’oses et d’une molécule non glucidique.
• Holosides : oses uniquement.
• Hétérosides : ose + aglycone.
4.2 Holosides
4.2.1 Les oligosides
Disaccharides: résultent de la condensation de 2 unités
monosaccharidiques unies par une liaison O-glycosidique.
Cette liaison se trouve entre le groupement hydroxyle
anomérique de l’une et le groupement hydroxyle de l’autre
(anomérique ou non).
[Link] Etude descriptive de quelques diholosides
• Le maltose : Association de 2 molécules de glucoses
unis en α (1→4)
α-D-glucopyranosyl-(1→4) -D-glucopyranose
Maltose
• Le lactose : Sucre du lait. Association d’un galactose et
d’un glucose unis en β (1→4).
β-D-galactopyranosyl (1→4) α-D-glucopyranose
Lactose
• Le saccharose : Sucre ordinaire (canne, betterave). Association d’un
glucose et d’un fructose unis par leur groupement réducteur.
α-D-glucopyranoside
β-D-fructofuranoside
α-D-glucopyranosyl (1→2) β-D-fructofuranoside
Saccharose
• Remarques
• Le saccharose est dextrogyre.
• Son hydrolyse (invertase ou saccharase) donne une
solution lévogyre de glucose et de fructose.
• Sucre interverti.
4.2.2 Détermination structure disaccharide
• Nature oses constitutifs : hydrolyse acide suivie de
chromatographie.
• Mode de liaison des oses : Recherche du pouvoir
réducteur.
• Si disaccharide réducteur => Liaison oside-ose.
• Si non réducteur => liaison oside-oside.
• Position des hydroxyles impliqués : Perméthylation suivie
d’hydrolyse, obtention d’oses méthylés identifiables par
chromatographie.
• Conformation de l’OH anomérique impliqué : Par
hydrolyse enzymatique spécifique
• Si α-glycosidase => conformation α
• Si β-glycosidase => conformation β.
4.2.2 Les polyosides
[Link] Amidon
• Polyoside de réserve glucidique végétal.
• Alimentation (céréales, tubercules…).
• Haut polymère d’α-D-glucoses.
• Amidon linéaire ou amylose :
• Liaisons en α (1→4).
• Conformation spatiale spiralée.
• Amylopectine ou isoamylose
• Ramifications α (1→6).
• Ramification tous les 10 à 12 résidus.
• L ’ a-amylase (salive, suc pancréatique) : Hydrolyse des
liaisons a (1→4) pour libérer du glucose et du maltose.
• La b-amylase : Chez les végétaux, hydrolyse des liaisons a
(1→4) à partir des extrémités non réductrices.
• a et b-amylase sont stoppées au niveau des ramifications,
avec formation de dextrines limites.
• Liaisons a (1→6) coupées par a (1→6) glycosidase.
[Link] Le glycogène
• Polyoside de réserve du monde animal. Stocké au
niveau du foie et du muscle.
• Structure identique à celle de l’amidon, mais
ramifications tous les 8 à 10 résidus.
• Dégradation grâce aux phosphorylases et aux enzymes
débranchantes.
[Link] La cellulose
• Polyoside de structure du monde végétal.
• Enchaînement de D-glucoses en b (1→4).
• L’organisme humain ne peut les dégrader.
• La configuration β permet aux molécules de former de très
longues chaînes rectilignes et parallèles qui vont former les
fibres de cellulose.
• Liaisons coupées par les cellulases de certaines bactéries
de l’appareil digestif des ruminants avec libération de β-D-
glucose.
• Confère aux parois des cellules végétales leur rigidité.
• 50 % du bois.
• 100 % du coton.
4.2.3 Hétérosides
Résultant de l’association du carbonyle d’un ose avec une
fraction non glucidique.
• Leur classification se fait selon la nature du groupement
fonctionnel de l’aglycone impliqué dans la liaison osidique.
• O-hétéroside : ose + hydroxyle (OH) alcoolique ou
phénolique.
• S-hétéroside : ose + groupement thiol (SH).
• N-hétéroside : ose + groupement NH2.
[Link] Protéoglycannes
Association covalente d’un glycosaminoglycanne avec une
protéine.
Unités disaccharidiques élémentaires formées de:
• Hexosamine: N-acétylglucosamine, acétylgalactosamine,
• Acide hexuronique: acide glucuronique ou acide iduronique.
• Caractère acide marqué.
• MPS de structure : Présents dans les tissus conjonctifs
• Acide hyaluronique : présent dans toute la substance
fondamentale conjonctive. Sensible à la hyaluronidase qui
est un facteur de diffusion (applications thérapeutiques),
facilite la pénétration.
• La chondroïtine : Structure et propriétés voisines de celles
de l’acide hyaluronique.
Médecine physique : Restauration viscosité liquide synovial
Médecine esthétique : Comblement des rides.
• MPS de sécrétion : Représentés par l’héparine, ses dérivés
et les mucoitine-sulfates
• Héparine et dérivés : Sécrétée par mastocytes et douée de
propriétés anticoagulantes
• Les mucines : Dans le mucus secrété par les glandes du
tube digestif, du tractus génital et de l’appareil respiratoire.
[Link] Les glycoprotéines
Union covalente d’une fraction glucidique (glycane) avec une
fraction protéique.
Importance biologique:
Constituants des membranes plasmiques.
Support des signaux de reconnaissance.
Constituants monosaccharidiques
Oses neutres (D-galactose, D-xylose…).
Osamines (D-glucosamine, D-galactosamine…).
Acides uroniques (acide D-glucuronique).
Acides sialiques (acide N-acétylneuraminique).
• Exemples de GCP
• GCP sériques
• Orosomucoïde : α-1-globuline. Rôle antiprotéasique et
immunosuppresseur.
• Haptoglobine : α-2-globuline. Rôle peroxydasique en
association avec hémoglobine.
• Prothrombine : Rôle dans coagulation.
• Transferrine : Transport du fer.
• GCP des groupes sanguins (agglutinogènes)
• GCP diverses : hormone lutéinisante (LH), hormone
chorionique gonadotrope (HCG)…
[Link] Les Glycolipides
Union covalente d’une fraction glucidique avec une fraction
lipidique.
Existence de deux pôles:
Un pôle hydrophile : plus il est important, plus le glycolipide est
soluble.
Un pôle hydrophobe dû à la partie lipidique.
Exemples de GCL
Les cérébrogalactosides : Liaison d ’ un alcool à longue
chaîne (sphingosine) avec un acide gras et une molécule de
galactose.
Retrouvé dans le tissus nerveux, hématies, leucocytes et
spermatozoïdes.
Les cérébroglucosides : Glucose remplace Galactose.
Les gangliosides : Cerveau et ganglions nerveux, renferme
par ailleurs de l’acide neuraminique.
Les cérébrosulfatides : Dans ces structures, l ’ ose est
porteur d’un groupement sulfaté.
• Importance en pathologie : Dans la Maladie de GAUCHER,
on observe une accumulation de cérébroglucosides dans
foie, rate et tout le système réticulo-endothélial.
V. Rôles des glucides
• Rôle énergétique majeur
• 50 à 55% de l’apport énergétique.
• Seul substrat à produire ATP même en anaérobiose.
• Indispensables aux cellules glucodépendantes (hématies).
• Principale source énergétique du cerveau (si jeûne
prolongé, utilisation de corps cétoniques).
• Maintien glycémie: critique pour la survie.
• Rôle structural sous forme de fibres ou de gels, les glucides
soutiennent et protègent les structures biologiques.
• Rôle dans la synthèse des nucléotides, précurseurs des:
• Acides nucléiques: ADN et ARN.
• Coenzymes nucléotidiques: NAD+, NADP+, FAD.
• Rôle dans l’épuration des produits insolubles et toxiques tel que la
bilirubine: glucuronoconjugaison.
Digestion et absorption des glucides
Les glucides dans l’alimentation
L’alimentation apporte environ 250g de glucides par jour.
Les glucides sont apportés par les céréales, les fruits, les
légumes, les féculents, les sucres raffinés et le lait.
La moitié de l’apport glucidique est constitué par l’amidon.
Un tiers environ par le saccharose.
L’apport en fructose et lactose: variable.
Digestion intestinale
• Digestion= Hydrolyse
• Trois sites pour la digestion:
1. Digestion extracellulaire:
• Lumière du TD
• Enzymes pancréatiques
• Donne de petites molécules
2. Digestion membranaire
• Enzymes de la bordure en brosse
• Production d’oligomères et de monomères
3. Digestion intracellulaire
• Enzymes cytoplasmiques et lysosomiales.
Transport sanguin et cellulaire du glucose
Transport cellulaire du glucose
Transporteurs (GLUT): Diffusion facilitée
• Glycoprotéines transmembranaires
• Codés par des gènes différents
• Classés suivant ordre chronologique de découverte
• Expression variable en fonction des cellules
• Pénétration du glucose suivant le gradient de concentration
Principaux GLUT
Principale localisation Affinité pour Dépendance de
cellulaire glucose (inverse Km) l’insuline
GLUT 1 Hématies Forte Non
GLUT 3 Cerveau Forte Non
GLUT 2 Foie, pancréas, rein, Faible Non
intestin
GLUT 4 Muscle, adipocyte Forte oui
Devenir intracellulaire du glucose
Phosphorylation en glucose 6 phosphate
Hexokinase
Glucokinase
glycogène
Glycogénogenèse Glycogénolyse
Alimentation
lactate
glucose
Lactate,
amino H2O+CO2
acids,
glycerol Voie des Pentoses
phosphate
Ribose, NADPH