Les polymères

PLAN

Les polymères
Des matériaux organiques
Historique
Synthèse des polymères
Synthèse par réaction de polyaddition
Synthèse par réaction de polycondensation

Remarque: Vous trouverez dans ce document des développements sur les

mécanismes réactionnels qui ne sont pas à traiter avec les élèves.
Les polymères

Ex : Polyéthylène
 Des macromolécules

NOTATION :

Ces macromolécules sont formées par exemple de la répétition d’un même motif
n fois tout au long de la molécule
Les polymères, sont des matériaux organiques
composés de macromolécules (molécules géantes).
Ces macromolécules sont formées de la répétition d’un
même motif ou monomère n fois .
n est appelé « degré de polymérisation »
n peut être très élevé : de l’ordre de plusieurs millions

Masse moléculaire molaire M d’un polymère :

M = n x Masse molaire du monomère
M peut être très élevée pour un polymère :
de l’ordre de plusieurs millions de [Link]-1
C’est une moyenne car toutes les chaines n’ont pas la même
longueur exactement
 Des matériaux organiques

• Polymères synthétiques
(les « matières plastiques »)

• Polymères naturels
EXEMPLES DE POLYMERES NATURELS

La cellulose
EXEMPLES DE POLYMERES NATURELS

L’amidon :
Linéaire : amylose (a)
Ramifié : amylopectine (b)
EXEMPLES DE POLYMERES NATURELS

Protéines naturelles :
Exemple : la fibroïne
(soie d’araignée)
 EXEMPLES DE POLYMERES SYNTHETIQUES

Le polystyrène
A partir du styrène issu de la
pétrochimie

Le polylactate ou polyacide lactique

PLA (polymère d’acide lactique obtenu
après fermentation des sucres ou de
l’amidon)
Polymères naturels modifiés chimiquement :

➢Viscose
obtenue par
traitement de la
cellulose

cellulose

➢ Tencel , Lyocel ,… à partir de la cellulose du bois

➢ Polymère à base d’amidon de maïs

 Historique

1838 : Payen extrait et isole la cellulose du bois

1844 : vulcanisation du caoutchouc (Goodyear)

1846 : synthèse de la nitrocellulose (Schonbein)

1907 : premiers caoutchoucs synthétiques (Hofmann)

1910 : synthèse de la Bakélite (Baekeland)

A ce moment, on ne sait toujours pas

ce que sont les polymères !
1919 : Staudinger (le père de la science des polymères)
introduit la notion de macromolécules puis découvre de nombreux polymères

1933 : Polyéthylène haute pression (Fawcett & Gibson)

1938 : Nylon (Carothers)

L’essor des polymères commence essentiellement

entre les deux guerres mondiales

1953 : découverte de la structure en double hélice de l’ADN (Crick & Watson)

1953 : polyéthylène basse pression (Ziegler)

 Synthèse des polymères

Monomère(s)
Leur synthèse met en jeux des réactions
polymérisation

de polymérisation qui consistent

donc à associer ces motifs de répétition
par des liaisons covalentes.

Polymère
 Méthodes de synthèse

Deux grandes méthodes :

• Par réaction de polymérisation en chaîne (polyaddition)

• )
Par réaction de polymérisation par étapes (polycondensation
Synthèse par réaction de polyaddition
R3 R1 R3 R1

C C
n n
R4 R2 R4 R2

Ex : Synthèse du polyéthylène

n
Éthylène(éthène) Polyéthylène

C a 4e- de valence:
Dans le monomère double liaison C=C (alcène).
Pour former le polymère, ouverture de la double
liaison pour former une longue chaîne de 103 à 106
monomères.(longueur de chaîne jusqu'à 10 m)
 Synthèse par réaction de polyaddition
Ex: Synthèse du polyacétate de vinyle

H2C=CH polymérisation [ H C-CH]n

2
NaOH dans
[ H C-CH]n
2
CH3OH
O O OH

C=O C=O PVA

CH3 CH3

Le polyacétate de vinyle est utilisé comme colle (bois).

Par transformation il donne l’ alcool polyvinylique

utilisé comme agent tensio-actif et dans le TP PVA, SLIME,
Monomère Code Polymère Exemples
d’application
Éthène polyéthylène Film d’emballage

H2C=CH2

Styrène Polystyrène

Chlorure de vinyle Polychlorure de

vinyle

Propène Polypropylène
Monomère Code Polymère Exemples
d’application
Méthacrylate de PMMA
méthyle Polyméthacrylate de
méthyle
 Synthèse par réaction de polyaddition
(réalisée en TP)

H2C=CH H2C=CH H2C-CH H2C-CH H2C-CH

C=O + C=O C=O C=O C=O

NH2 NH NH2 NH2 NH

CH2 CH2

NH NH2 NH2 NH

C=O C=O C=O C=O

CH2=CH H2C-CH H2C-CH H2C-CH

Acrylamide bisméthylène acrylamide Polyacrylamide

 Mécanisme général des réactions
de polymérisation par addition

Ce sont des réactions en chaîne qui comportent plusieurs étapes :

1. Initiation (ou amorçage) : par action d’un initiateur qui crée un site
actif sur le monomère

2. Propagation : suite de réactions au cours desquelles une

molécule de monomère réagit sur le site actif avec addition et
régénération du site actif au bout de la chaîne de croissance

3. Terminaison : Arrêt par destruction mutuelle des sites actifs.

Il y a plusieurs types de mécanismes :

−radicalaire
−cationique
−anionique
−de Ziegler et Natta (ou de coordination)
 ⚫ Mécanisme radicalaire
Les initiateurs sont des composés donnant naissance à des radicaux :
peroxyde de benzoyle :
= 2 CO2 + 2 .
L’azobisisobutyronitrile (AIBN) :

Les différentes étapes :

Initiation :

propagation : réaction se produisant n fois.

Terminaison : la réaction en chaîne ne se poursuit pas jusqu'à épuisement du monomère,

mais s’arrête à la suite des réactions ci-dessous.
 ⚫ Mécanisme cationique
Les initiateurs sont des acides forts (H2SO4, HClO4), soit des acides de Lewis en présence
d’eau.
Initiation :

Propagation :

Terminaison : Départ d'un H+ et formation d'une double liaison

 ⚫ Mécanisme anionique
Les initiateurs sont des bases (HO - ; RO- ; NH2- )
Initiation :

Propagation :

Terminaison : capture d’un H+ ou d’un cation.

 Synthèse par réaction de
polycondensation

Une polycondensation est une condensation répétée

Lors d’une condensation: deux molécules réagissent

pour en former une autre avec élimination d’un résidu
simple. (eau, alcool, ammoniac)
 Réaction de condensation
Réaction « classique » de la chimie organique

exemple : estérification

acide + alcool donne ester + eau

O H O H

R C + O R' = R C + O
H

O O R'
H
 Réaction de condensation
⚫ Réaction « classique » de la chimie organique : estérification

acide + alcool donne ester + eau

O
O
R + HO R' R
+ H2O
OH O R'

Réaction réalisée dans la partie expérimentale avec l'acide éthanoïque: CH 3COOH

et l'alcool benzylique:
 Synthèse par réaction de polycondensation
Une polycondensation est la condensation répétée de deux molécules avec
élimination d’un résidu simple. (eau, alcool, ammoniac)
Nécessité de deux composés difonctionnels pour répéter les enchaînements:
(di)alcool + (di)acide donne ester + eau

+ H2O

HO OH
etc…
+
Synthèse d’un polyester
 Exemple :Synthèse du PolyEthylène Téréphtalate
(Exemple de fabrication d’un polyester)
PET obtenu à partir d’éthylène glycol (diol) et d’acide téréphtalique
(diacide)

O O H
C C + 2 HO CH2 CH2 OH =
H O O

O O CH2 CH2 OH
2 H2O + C C
HO CH2 CH2 O O

+ Etc…

Soit :
 Exemple :Synthèse du PolyEthylène Téréphtalate
Version modèles moléculaires
(di)acide + (di)alcool donne ester + eau

+ = +

+2

]n
[
motif
Le PET est un polyester utilisé pour les bouteilles
(bouteilles d’eau ou de boissons gazeuses)
Nécessité de composés polyfonctionnels pour répéter les enchaînements : une
même molécule peut présenter deux fonctions différentes

Exemple : l’acide lactique Polymère : polylactate

Synthèse d’un amide par condensation
on fait réagir un acide carboxylique avec une amine :

O
O
R + H2N R' R
+ H2O
OH NH R'

Acide amine amide eau

 Synthèse par réaction de polycondensation
Nécessité de deux composés difonctionnels pour répéter les enchaînements:

(di)acide + (di)amine donne amide + eau

OH
O O
O
O + H2N NH2
NH
+ H2O
HO
OH NH2

O O

HO NH
NH2 O O
+ OH
etc…
HO
 Polymérisation avec des composés difonctionnels
(di)acide + (di)amine donne amide + eau

Exemple : synthèse du nylon 6-6

motif

Nylon appelé le PA 6,6 par polycondensation de l'hexane-1,6-diamine (6C) et

de l'acide hexanedioïque (6C)
 Nécessité de composés polyfonctionnels pour répéter les enchaînements : une
même molécule peut présenter deux fonctions différentes

Exemple : les acides aminés

Polymère : polypeptide
ou protéine
Polycondensation avec réticulation

Première étape

2 OH + H2C=O OH + H2O

CH2

OH

Chaînes dans les trois

directions de l’espace