A- Selon l’architecture des chaines moléculaire
Un polymère lineaire un un polymère dans lequel les molecules sont constituer de plus ou
moins longue chaine d’atome, Cette chaine est appelée chaine principal . En génerale sur
certain atome de cettte chaine sont attacher de petites chaines. Ces petites chaines sont
appeler chaine secondaire.
Exemple :
Un polinaire lineaire
- Arrangement non linéaire : Polymère ramifier
C’est un polymère présentant au moins un point de ramification. Des chaine Omo
polymérique ou Co polymérique peuvent se greffer sur la chaine au cour de la
polymérisation.
Polymère ramifier :
- Polymère réticulé : La réticulation attache toutes les molécules du polymère entre
elle, elle sont alors difficile a éparer. En effet quand on chauffe le caoutchouc, les
molécule ne peuvent pas s’écouler les unes par rapport aux autres. C’est pourquoi le
polymère ne font pas et ne devient pas fragile quand il est refroidi
Exemple de representation d’un polymere ramifier :
- Polymère en étoile : Les bouts de plusieurs chaines de polymère sont attache en un
points communs.
- Les polymère dendrite(dendrimère) : Les branches poussent sur des branches et
d’autres branches sur des branche.
II- Propriété et caractéristiques des matériaux polymère
1- Propriété et caractéristiques des matériaux polymère
Les relations existantes entre la synthèse des polymères et leur propriété globale est
nécessaire pour la compréhension des mécanismes. Il est donc important théoriquement et
surtout industriellement de caractériser les polymères par des déterminations rigoureuses
de propriété global a travers les relations reliant les caractéristiques moléculaires au
caractéristique moyenne. Ces dernier étant les seules intéressant du point de vue
industrielle. Par conséquent afin de caractériser et de caractériser et classer les polymères,
les firmes industrielles vont tous simplement se baser sur un certain nombre de physico
chimique telle que les proprite physique thermique et mecanique.
A- Les propriétés physiques
1- Masse molaire des polymères
Un polymère n’est pas une seule très grande molécule mais un ensemble de plusieurs
grandes molécules dont la masse moléculaire de chacune n’est pas nécessairement la meme.
En d’autres termes comme le processus de polymérisation ne commence pas au meme
moments pour toutes les chaines, celles qui auront commencé plus tard auront une longueur
plus faible a un certain temps T ou la réaction s’arrête ou doit s’arrêter
b- Calcules des masses molaires des polymères
On considère un mélange de chaine de longueur différente X1 =10, X2= 20
On suppose une unité de répétition de masse M0= 100g/mol
Soit un melange de une mole de chaque polymere
Quelle seront les valeurs moyennes mesurée si l’on considere
=La proportion en nombre de chaines dans l’echantillons
- X1= 10 ;X2= 20
- MO= 100g/mol
On a un melange de dux chaines : 1+1= 2 donc deux chaines
= La proportion en masse des chaines dans l’echantillon
- M= M1+M2
AN : M= 1000+2000= 3000g/mol
= La masse molairemoyenne en nombre
Mn= M/2 AN :Mn= 3000/2= 1500g /mol
De facon general Mn est le rapport de la masse de l’echantillons sur le nombre de la chaine
MN= Masse totale/nombre de chaine
XN = nombre d’unité monomére dans la chaine/ Nombre de chaine
MN= MO*XN
b- relation utile pour le melnge de polymere a distribution de masse molaire etroite
B- LE DEGRE DE POLYDIsPERCITE
La masse molaire en nombre Mn est influencer par les moles de petite taille tandis que la
masse molaire en poids MW est influencer par les molécules de masse importante. Le
rapport entre Mw et MN est d’autant plus éloigné que le polymère contient plusieurs atome
de moléculaire diffèrent. Le polymère est dis polydisperse et le rapport entre MW et MN
mesure le degré de polydispersité du polymère . Le degré de polydispersite nomme I est
egale MW/MN
II- Les états d’un polymère
Les polymere apparraissent comme des corps solides et on est en droit de demander s’il
obeisse au different mecanisme de changement d’etat. Il faut donc se poser les question
suivantes : un polymere me t-il etre un solide comme d’autre materiau ?
Comment un polymere pourrais t-il devenir cristallin ?
Un polymere peut-il passer facilement a l’etat liquide ?
Peut-on avoir un polymère a l’état gazeux ?
a- L’état gazeux
Les macros molécules se décompose avant de se volatiliser. La tendance d’une molécule a se
volatiliser au départ d’un liquide ou d’un solide depend du rapport entre son energie de
translation et son énergie cohésible . Plus la temperature augmente, plus l’energie de
translation est elever. L’énergie cohésible ou encor la densité d’energie correspond a la
chaleur de vaporisation a volume constant. D est largans le cas des polymere, l’energie
cohesible est largement superieur a l’energie des liaisons covalentes qui contitue le
polymere. En consequence, il ya rupture des liaisons covalente avant d’atteindre une energie
de translation permettant la volatilisation.
b- L’état liquide
L’état liquide correspond à l’état fondu des petites molécules. Pour une température donnée,
la mobilité des chaines depend des forces . De par leurs
longueurs et par leurs tailles, les chaines polymère vont constituer un liquide très visqueux et
cette viscosité croit avec la masse moléculaire. De plus si les chaines interagissent entre elles
par des interactions fortes, le tpolymère peut ne plus s’écouler et se présente sous forme de
polymère légèrement réticuler encore appeler élastomère. Si le polymère est plus réticulé,
plus lier, les forces intermoléculaires sont-elles que non seulement le polymère ne peut pas
circuler mais il est rendu infusible (THERMODURCISSABLE). En conséquence, il se décompose
avant d’être rendu liquide.
c- L’état solide
Exeption faites des thermodurcissable qui sont toujours a l’état solide,discuter de l’etat solide
des polymère requiert de distingue les polymère amorphe incapable de cristalliser et les
polymères semi-cristallin. Les polymères peuvent être des solides assez cristallins mais la
plupart des polymères rencontrer sont dans un états semi-cristallin ou un état amorphe.
d- L’état cristallin
Un polymere ne peut etre que semi-cristallin , on parle alors de cristamilité ou degre de
cristamilite d’un polymère. Ce degré de cristamilite vas affecter les diverses propriete d’un
polymere. On dmet alors pour les polymeres les trois états extremes suivant :
- Celui ou la rotation complètement ou relativement libre des macros molécules autour
de leurs liaison est possible par ce que la temperature est suffissante pour que ses
macromolécules soit en mouvement , Cette état correspond à celui d’un polymère
fondu ou amorphe.
- Celui ou le mouvement des macromolécules est empêcher parceque la température
est trop basse mais la structure est désordonnée et les molécules n’ont pas l’energie
suffisantes pour se réorganiser. Cet état correspond à un polymère a l’état vitreux.
- Celui ou la structure est compact ou l’arrangement moléculaire est réguler de sorte
que les diverses attractions sont équilibrées entre elle. Il s’agit du polymère cristallin
e- La transition vitreuse
La transition vitreuse marque le passage de l’état vitreux(E>=1gpascal) a l’etat
caoutchoutic. La transition vitreuse est pour un polymère amorphe au point de
ramollissement ou chute catastrophique de la rigidité ou température de déformation
sous charge (TD) . Tg est une fonction croissante de la fonction .
f- La transition liquide-liquide des polymères linéaires
Dans les polymères linéaire de masse élevé M>=10P4 g/mol). On observe un plateau
caoutchoutique
Dans sa parti supérieure, ce plateau n’est borné que par la dégradation thermique du
polymère dans le cas des polymères tridimensionnelle.
Par contre dans le cas des polymers lineaire on observe un passage plus ou moin franc de
l’etat caoutchoutic a l’etat liquide. Nous appellerons cette transition T ln transition liquide
liquide . Cette transition marque le début du domaine dans lequel le polymère peut etre
mise en œuvre .
G- Variation de Tg et Tll avec le masse molaire
Pour M<M indic (c) etant la masse molaire critique 10p4 g/mol, Tg et T(ll) sont
confondue. Il n’y pas d’état caoutchoutique.
Pour M>M indice c, Tg et tll augmente avec la masse molaire mais avec des concavité
opposer. On peut distinguer les trois domaines sur la figure ci-dessous
I : Etat vitreux
II : domaine caouchoutic
III : domaine liquide
Representation de la variation de tg et tll avec la masse molaire
H degradation thermik
Consoderont un polymère et une proprité de ce polymère si on le porte a une
température elevée pendant un temp suffisamment long p evolu sous l’effet de la
dégradation thermique du polymère et fini par atteindre une valeur seuille au dela de
laquelle le matériau devient impropre a l’utilisation. Soit t indice F la durer de vie
correspondante si on repete l’experience a differentes température , on vas obtenir des
couples de valeur(t indice F, t) qui vont constituer une courbe dans le graphe de
température. Cette courbe constitue un plafond qu’il est interdit de dépasser pendant la
mise en œuvre pour l’utilisation du matériau en service.
i- Les exigence de la mise en ouevre des polymères
L’utilisation de methode de mise en ouevre tel que l’injection ou l’extrusion par exemple
necessite :
- le passage du matériau a l’etat liquide
- Pour satisfaire les exigence industrielle en particulier la cadence elever de production
plusieurs voies sont possible :
Diminue le viscosite du matériau en diminuant la masse moleculaire du polymère
ou en incorporant des plastifiant ou des lubrifiant ou toute autre adjuvant d’aide a
la mise en œuvre. Ces modifications vont cependant se traduire par des
altérations des propriété d’utilisation et ne peuvent donc être limité.
Diminue la viscosité du matériau en augmentant la température. On vas
cependant se Hurter ici au plafond de stabilité thermique.
Accelerer l’écoulements en appliquant des pressions intenses. Cette solution a
aussi des limitations thecnique( La viscosité augmente avec la pression) et
economique(le cout des outillages augmente avec la pression de mise en ouevre).
On peut deduire que toutes optimisation des conditions mise en ouevre des
polymères résultent d’un compromis entre de multiples exigences contradictoires.
III- les proprietes mecaniques
1- La rhelogie
La rhelogie peut etre definie comme la science qui s’interresent au lois de
comportement de la matières notamment à l’etude des phenomènes de deformation
de l’écoulement des matériaux. Afin d’exprimer ses lois independenment des
grandeurs conventionnelles de la thermo dinamique , on utilise les notions de
contrainte de déformation et de module.
Pour etablir le comportement rhéologique des materiaux, il faut trouver une relation
entre sigma epsilon et le temp ; Ont opèrent de deux façons :
- Maintenir constant epsilon ou sigma et suivre l’évolution de autres grandeurs en
fonction du temp :
Soit epsilon= f(t) a sigma
Sigma=f(t) a epsilon =cst expérience de relaxation
- Imposer une loi en fonction du temp a la contrainte ou a la déformation , cette loi
étant en général sinusoïdale
- Expérience de fluage ou de retard : Le polymère étant rester longtemp au repos, on
lui applique a l’instant 0 une contrainte instantané sigma 0 et on utilise la
déformation epsilon en fonction du temp. On obtient la fontion de fluage f(sigma0t )
appeler aussi complaisance de fluage defini par la relation
f(sigma0,t)=epsilon(t)/sigma 0
On vois que le deformation augmente jusqu’à la rupture si apres un temp t determiner on
ramene la sontrainte sigment0 a une valeur nulle, le materiau subit un retraction instantané
et la déformation diminue au cour du temp jusqu’à une valeur limite(deformation
permanente epsilonP )ou nulle(le polymère revient à l’état initial). C’est la courbe de
recouvrance.
b- expérience de relaxation
La déformation nulle depuis très longtemps est brusquement amener a une valeur constante
epsilon0. On suit la variation de la contrainte sigma en fonction du temps , on obtient la
fonction de relaxation appeler module de relaxation notée : r(epsilon0,t)= sigma(t)/epsilon0
Loi de hook Loi de newton
d- Le liquide dit visceux
- Liquide non newtonien dit anormale présente une viscosité apparente na comme
etant le rapport de la contrainte a la vitesse de deformation
Si nu a augmente quand epsilon croit, c’est un liquide dilatent ou rhéoépaississant
Si na diminu quand E’ croit, c’est un liquide pseudoplastic ou rhéofludifiant.
- Le liquide de maxwell
Pour lequel la deformation se compose de deux parties : L’une purement elastique et
l’autre purement visceuse. La contrainte s’écrit alors :
2- Les caractéristiques mécaniques
Afin de caractériser le comportement mecanique d’un ou de plusieurs materiaux soumis a
des force exterieure qui engendre des contrainte et des déformation, on a recourt a un
certain nombre d’essaie mécaniques. Ses essaie mecanique doivent mettre en jeu des etats
de contraire simple et connue. L’interprétation facile et non équivoque , de plus ils doivent
être re productique
Les propriétés mécaniques d’un matériau décrivent son comportement l’lorsqu’il sont
soumis à une ou plusieurs contraintes. Les principales propriétés mécaniques des matériaux
sont.
La rigidité, résilience, fragilité, dureté, élasticité, ductilité et la malléabilité.
Une contrainte est l’effet de force applique sur un matériau. Elle tend à déformer le
matériau. Les cinq types de contrainte sont :
- La compression : La compression a tendance à écraser le matériau
- La traction : elle a tendance à étirer le matériau
- La torsion : tendance a tordre les matériaux
- La flexion : tendance a courber ou à plier le matériau
- Le cisaillement : tendance a déchiré ou à fendre de matériau
3- Les diffèrent type d’essais
- Les essais peu lier au temp dans lesquelles la déformation provoque est peu lier a la
durée d’application de la force :
L’essaie de traction, compression ou flexion détermine l’aptitude a la déformation
d’un matériau soumis à un effort progressif
L’essaie de dureté fournie des renseignements sur la résistance a la pénétration
d’une pièce dure soumise à un effort constant.
L’essaie de résilience caractérise la résistance au choc
- Les essais fortement lier au temps dans lesquelles la déformation provoquer dépend
de la durer dans le temp :
Essai de fatigue étudie le comportement du matériau vis-à-vis des sollicitations
alterner bien inferieur a la contrainte nécessaire pour le rompre
L’essaie de fluage : mesure la déformation en fonction du temp sous une charge
constante
CHAPITRE II : Procéder d’extrusion
I- Generalite
1- Les different types d’extrudeuses
Il existe trois types d’extrudeuses :
- Les extrudeuse monoviste necessitant un apport de calorie par un système de
chauffage eexterieure. Sa vitesse de rotation est comprise entre 10 et 100 tr/min
- Les extrudeuses biviste pendant lesquelle les calories sont apporter par la tre grande
vitesse de rotation des vis. Ce type d’extrudeuse est appelerextrudeuse adiabatique.
Sa vitesse de rotation est comprises entre 100 et 1000tr/min.
- Les extrudeuses multiviste
2- Etude d’une extrudeuse
a- Principes de l’extrusion
La matiere plastifier par chauffage et frottement sur la vis passe au travers d’une filiére plus
ou moins compexe. L’extrusion s’effectue en continue tant que la tremis est alimenté ;
Le principe de base de l’extrusion monovis est l’utilisation d’une visse sans fin qui tourne a
l’intérieure d’un fourro cylindrique . L’extrusion est utiliser pour fabriquer des produits finis
ou semi-produit des section constant( filme, plaque, tube profilé ct…) par passage d’un
outillage appeler filière. Les fonctions principale du proceder d’extrusion est d’assurer la
fusion du polymère solide , la mise en pression et le melange du polymere fondu afinn
d’alimenté dans de bonne condition la filière qui donnera sa forme au produit fabriqué.
D’un point de vue industrielle , on cherche a obtenir a la sortie de la machine un Devi
régulier avec un matériau homogène a la température contrôler des condition de
production satisfaisante. Limite les temp d’arrêt, l’efficacité énergétique….
3- Les zones phénoménologique de l’extrusion
D’apres les observations qui ont été faites sur l’etet d’un polymère dans la machine, on peut
distingue trois zones phenomenologique
- La zone de convoyage solide daans laquelle le polymere est entierement solide
- La zone de fusion dans laquel coexiste du polymère encore solide et du polymère
deja fondu
- LA zone de pompage dans laquelle le polymère est totalement fondu ou est assurer
l’evacuation de la matiere fondu vers la filiere.
4- L’energie d’extrusion
L’energie necessaire a la fusion et a la mise en est issue de deux sources principale
- L’energie mecanique fournie par la rotation de la vis qui engendre des deformation au
sein d’un milieu tres visceux
- L’energie thermique founie par la regulation du fourreau.
Le rapport entre ses deux therme est ce qu’on appelle le nombre de brinkman
II- L’extrudeuse bivis
Plusieure criteres permette de classer les diff et contra-rotaive si e lle tourne en sens inverse
l’une de l’autre erent système bivis
- Le sens de rotation : Les vis sont dite corotative si elle tourne dans le meme sens
- L’interpénétration : Les vis sont dites inter pénètre lorsque le filet de l’une pénètre
plus ou moins profondément dans le chenal da la vis voisine. On parlera alors de vis
partiellement ou totalement interpénétré.
Le tableau ci-dessous propose des comparaisons des caractéristique fonctionnel des
principaux types d’extrudeuse bivis
Type d’extrudeuses
Caractéristique Corotative Contrarotative Contrarotative
interpénétré interprété tangente
Débit ++ + ++
Convoyage 0 +
Vitesse de rotation ++ 0 ++
Capacité de pompage 0 ++ -
Caractère autonettoyant ++ + -
Longueur de distribution 0 ++ 0
des temps de séjour
Mélange distributif ++ + ++
Mélange dispersif ++ 0 -
++=tres bon ;+=bon ;0=moyen ;- =faible
A la différence de l’extrusion monovis ou le convoyage se fait entre le
Le transport solide en extrusion bivis a lieu grâce à l’effet de déplacement positif des
vis interpénétré qui agissent comme une pompe a engrenage
Une deuxièmes specifite de l’extrusion bivis est la rapidité du mécanisme de fusion.
En effet, quelques centimètre suffise pour passer du granulé solide a une matière
totalement fondue
2- L’extrudeuse bivis comparer au extrudeuses monovis
- Une capacité de mélange remarquablement efficace du fait de l’interpénétration des
vis et de la grandes diversité d’élément de vis disponible(Disque-malaxeur,element
melangeur ect…) Ui oermet un excellent contrôle du degre de cisaillement en terme
d’intensité et de qualité du melange. A l’inverse, la capacité du melange des
extrudeuse monovis est tres limité et l’ajout d’elements de vis specifique pour
ameliorer le melange diminue inevitablement le debit de l’extrudeuse
- Une flexibilité des procédés du fait de l’Independence du débit et de la vitesse des
vis et la capacité a gerer plusieurss fonction processes en série(Mélange,
fusion,cuisson,degagage, ect) dans un seul extrudeur. A l’inverse des extrudeurs
monoviste, le rendement et la vitesse de vis sont dépendant et les combinaison de
fonction procèss en série sont limités
- Une meilleurs maitrises des paramètre processe : Une faible dispersion des temp de
sejour, des taux de cisaillement et de déformation , un meilleur transfert de chaleur
par convection, un contrôle plus precis des profils de temperature permettant ainsi
une meilleurs maitrise des facteurs ‘’cisaillement, temp, temperature’’ dans
l’extrudeuse et de beneficier d’uune meilleur precision dans la tranformation de la
matiere et de la qualité des produits
- Une productivité processe plus élever grâce a l’effet pompe positive des vis, a la
possibilité de gerer une large gamme de matière première et au temp d’arret de
production minimiser
- Des rendements économiques et un potentiel commercial plus élevé
- Une gamme plus large de produit finis
III- Les défauts d’extrusion