Carré Benjamin Chimie Organique
Nony Camille 24/03/25
Roy Margaux
TP3: Époxydation de l’acétate de cholestéryle:
Introduction:
Les réactions d’oxydation sont utilisées depuis l’Antiquité. Ce n’est pas avant 1772, avec les travaux
d’Antoine Lavoisier, que le terme “oxydation” fait surface dans le langage courant. Il le définit comme
étant “la réaction chimique au cours de laquelle les composés chimiques se combinent avec un ou
plusieurs atomes d’oxygène”. Suite à cela, au XXème siècle, la découverte de l’électron par J.J
Thomson a permis de montrer que ces réactions ont lieu via des transferts d’électrons. L’époxydation
est un type particulier d’oxydation qui permet d’obtenir un époxyde à partir d’un alcène en présence
d’un peracide.
Le but de ce TP était de réaliser l’époxydation de l’acétate de cholestéryle en le faisant réagir avec de
l’acide méta-chloroperbenzoïque. Pour ce faire, la réaction principale à d’abord eu lieu puis différents
lavages ont été réalisés à l’aide d’une solution aqueuse de bicarbonate de sodium (NaHCO3), d’eau et
d’une solution aqueuse saturée en chlorure de sodium (NaCl). La phase organique à ensuite été séchée
sur sulfate de magnésium avant d’être filtrée sur dicalite. Enfin, le produit obtenu à été analysé par
chromatographie sur couche mince (CCM).
Composés Organique Masse Tfus Tébu Densité Solubilité Formule Toxicités
(en semi-développée
ou molaire (en°C) (en°C) g/cm3)
Inorganique (g/mol)
?
Acétate de Organique 428,69 113 N.D 1,01 s:chloroforme, Peu toxique
cholestéryle éthanol, acétate
d'éthyle
m-CPBA Organique 172,566 93 N.D 0,56 s: KOH, acétone, Oxydant, Corrosif,
chloroforme Explosif, Inflammable,
i: eau Toxique
Dichlorométhan Organique 84,93 -95,1 39,6 1,33 Peu soluble CMR, Très volatil,
e Irritant pour la
dans l’eau
peau et les yeux
Thiosulfate Inorganique 158,11 48,3 100 1,67 s: eau Faiblement
de sodium Peu soluble toxique
dans l’alcool
Sulfate de Inorganique 120,366 1124 N.D 2,66 s: eau Irritant
magnésium i: acétone
Bicarbonat Organique 84,01 50 N.D 2,2 s: eau, acétone Irritations
e de i: éthanol oculaires en
sodium cas de contact
Chlorure de Inorganique 58,44 801 1465 2,2 s: eau, éthanol -
i: acide
sodium
chlorhydrique
N.D : Non Défini; s: soluble; i: insoluble
Tableau 1: Caractéristiques physico-chimiques des composés utilisés
Mode opératoire:
Dans un premier temps, un montage d’addition à été mis en place (schéma 1). 1,76 g d’acétate de
cholestéryle ont été introduits dans un ballon tricol (100 mL) avec 7 mL de dichlorométhane (CH2Cl2).
Ensuite, 1,50 g d’acide m-chloroperbenzoïque, solubilisés dans 15 mL de dichlorométhane, ont été
introduits dans une ampoule à addition surmontant le ballon tricol. Cette solution à été additionnée
goutte à goutte au mélange réactionnel en le maintenant à température ambiante. Dans ce cas, la
température de l'environnement était de 16°C c’est pourquoi le ballon à été placé dans un bain d’eau
chaude afin de remonter la température à environ 25°C. Le tout a agité pendant 1h30. Suite à cela,
environ 40 mL de solution aqueuse de thiosulfate de sodium (Na2S2O3) ont été introduits en deux fois
dans le ballon. Trois lavages ont ensuite été effectués dans une ampoule à décanter de 250 mL. Un
premier à été effectué avec 5,0 mL de solution aqueuse de bicarbonate de sodium (NaHCO3), un second
avec 5 mL d’eau et un dernier avec 5,0 mL d’une solution aqueuse saturée en chlorure de sodium
(NaCl).
La composition des différentes phases observées après décantations sont mises en évidence dans le
Schéma 2. La phase organique à été récupérée dans un erlenmeyer puis à été séchée sur sulfate de
magnésium (MgSO4). Une filtration sur dicalite du produit final à été réalisée. Enfin, pour réaliser
l’analyse par chromatographie sur couche mince (CCM), un éluant à été préparé avec 7,5 mL d’éther
de pétrole ainsi que 7,5 mL d’acétate d’éthyle. Une plaque de silice à été préparée de la façon
suivante : un trait à été tracé au crayon de papier à 1 cm du bas de la plaque et trois dépôts ont été
faits à intervalles réguliers (eugénol pur, huile essentielle commerciale, huile essentielle obtenue). La
plaque à ensuite été déposée dans la cuve jusqu’à ce que l’éluant soit monté aux ⅔. Le front de
l’éluant (hauteur à laquelle l’éluant est monté) à été marqué à l’aide d’un trait de crayon de papier.
La méthode du co-spot à été utilisée pour réaliser cette CCM. Cette méthode consiste à déposer
plusieurs échantillons ou substances sur la même ligne ou tâche d'une plaque de chromatographie, afin
de les comparer ou de les identifier plus facilement.
Le premier lavage avec la solution de thiosulfate de sodium (Na₂S₂O₃) a pour but de limiter l’excès de
m-CPBA (agent oxydant) encore présent après la réaction. Le lavage avec la solution aqueuse de
bicarbonate de sodium (NaHCO₃) permet de neutraliser l’acide m-chlorobenzoïque formé dans la
réaction précédente. L’acide m-chlorobenzoïque est neutralisé. Ensuite, le lavage avec l’eau permet d’
éliminer les sels formés et les résidus de NaHCO₃. Enfin le dernier lavage avec la solution saturée de
chlorure de sodium (NaCl) à pour but de favoriser la séparation des phases organique (CH₂Cl₂) et
aqueuse. L’ajout de chlorure de sodium (NaCl) augmente la force ionique de la phase aqueuse,
diminuant la solubilité des composés organiques dans l’eau et facilitant leur extraction dans la phase
organique.
Ci-après les schémas des différents montages utilisés :
Schéma 1: Montage de la réaction d’époxydation Schéma 2: Lavage de la phase organique
Schéma 3: Plaque CCM
Exploitation des résultats:
Annexe 1 : Mécanisme de la réaction d’époxydation de l’acétate de cholestéryle
La formation de l’époxyde est une réaction concertée. La liaison de la fonction hydroxyle de l’acide
m-chloroperbenzoïque réagit avec la double liaison de l’acétate de cholestéryle en même temps que la
liaison C=O reforme un hydroxyle donnant donc une fonction acide carboxylique. On observe donc la
formation de l’acétate de 5,6β-époxycholestan-3-yle ainsi que de l’acide m-chlorobenzoïque.
Substrats, Formules Masse Volume n ( moles) Nombre Remarque
réactifs et brutes (g) (mL) d’équivale
produits nt
Acétate de C₂₉H₄₈O₂ 1,75 1,73 𝑛=
1,75 1 Substrat
cholestéryle 428,69
= 4,08 x 10⁻³
m-CPBA C₇H₅ClO₃ 1,5 2,68 𝑛=
1,5 2,3 Oxydant,
172,566
en excès
= 8,7x10⁻³
Dichlorométhane
CH₂Cl₂ 29,26 22 𝑛=
29,26 - Solvant
84,93
apolaire
= 0,34
Acétate de C₂₉H₄₈O₃ 𝑛 = 𝑛 (𝐶₂₉𝐻₄₈𝑂₂) 1 Produit
5,6 β 1,572 = 4,08 x10⁻³
epoxycholest
an-3-yle
Tableau 2 : Quantités de substrats et réactifs utilisés au cours de la réaction
d’époxydation
Composés Tâches Distance Facteur de Commentaires
parcourue rétention (Rf)
(cm)
Acétate de 1 1,6 1,6/4,3 = 0,37 L’éluant est composé d’acétate
cholestéryle d’éthyle polaire et d’éther de pétrole
2 3,8 3,8/4,3 = 0,88 apolaire. Dans ce cas, le produit n’a
pas migré suffisamment haut donc il a
3 3,8 3,8/4,3 = 0,88 fortement été retenu par la silice. On
peut donc en déduire que ce composé
4 3,8 3,8/4,3 = 0,88 est plus polaire que l’éluant. Ce qui est
cohérent avec la composition de
Produit final
l’éluant (50% de chaque composé).
1 1,6 1,6/4,3 = 0,37
2 3,2 3,2/4,3 = 0,74
3 3,2 3,2/4,3 = 0,74
4 3,2 3,2/4,3 = 0,74
Tableau 3 : Résultats de l’analyse par chromatographie sur couche mince (CCM)
La masse de produit obtenue après évaporation est :
mproduit = mballon avec produit - mballon = 78,409 - 76,837 = 1,572 g
népoxyde = mC₂₉H₄₈O₃/MC₂₉H₄₈O₃ = 1,5/444,67 = 3,373 x10⁻³ mol
La quantité de matière attendue était de 4,08 x 10⁻³ mol, le résultat obtenu est proche de la
valeur théorique.
Incertitude: ((4,08 x 10⁻³)-(3,373 x10⁻³)/4,08 x 10-3) = 0,173 => 17,3 %
Le rendement est donc de :
η = nexpérimental/nthéorique= (3,373 x10⁻³/4,08 x 10⁻³) x100 = 83 %
Conclusion :
Pour conclure, nous pensons avoir atteint l’objectif de TP qui consistait à réaliser l’époxydation de
l’acétate de cholestéryle. Pour résumer, nous avons obtenu 1,572g de produit. La quantité de matière
obtenue est très proche de la valeur théorique attendue avec une incertitude de 17,3%. Cette
différence s’explique en majorité par une perte de produit au moment de chaque transvasement ainsi
que l’incertitude sur la verrerie. Enfin le rendement de notre réaction est de 83%.
Références bibliographiques:
[Link] ;[Link] ;[Link] ;[Link]
;[Link] ;[Link] ; 5,6-ALPHA-EPOXY-5-ALPHA-CHOLESTAN-3-BETA-YL ACETATE AldrichCPR | Sigma-Aldrich ;
Acide métachloroperbenzoïque — Wikipédia ; Sodium bicarbonateWikipedia[Link] › wiki › Sodium_bicarbonate