Carré Benjamin Chimie Organique
Nony Camille 07/04/25
Roy Margaux
TP4: Préparation d’une β-aminocétone (Base de Mannich):
Introduction:
En 1912, Carl Mannich établit une réaction entre le formaldéhyde et une amine primaire ou secondaire
donnant un ion iminium. Cet ion réagit avec un énol et donne une base de Mannich. Cette réaction a de
nombreuses applications dans plusieurs domaines notamment dans la synthèse de polymères, de
peptides et de médicaments. Dans ce cas, l’objectif de ce TP était de synthétiser un précurseur du
prozac, un antidépresseur. Pour ce faire, un chauffage à reflux à été réalisé suivi d’une filtration
Büchner, d’un lavage des cristaux obtenus au diéthyl éther ainsi qu’une recristallisation. La
recristallisation à suivi les mêmes étapes que précédemment.
Composés Masse Tfus Tébu Masse Formule Toxicités:
volumique semi-développée
molaire (en°C) (en°C) (en g/cm3) Précautions : porter des gants des lunettes
(g/mol) de protection, et travailler sous une hotte
Acétophénone 120.15 20 202 1,03 Toxicité respiratoire, irritation cutané et
oculaire, effets sédatifs sur le système
nerveux central
Ethanol 46.068 -144 79 0.789 Effets neurologiques (exemple : troubles
de la coordination), effets
cardiovasculaires (exemple : tachycardie),
effets gastro-intestinaux (exemple :
nausées), risque de convulsions
Chlorhydrate de 81.55 172 / 0.5 Irritation des yeux, de la peau, des
diméthylamine
muqueuses, difficultés respiratoires,
nausées
Formaldhéhyde 18+30n 120 / 1,46 Irritation des yeux, du nez et de la gorge :
sensation de brûlure, Troubles
respiratoires : essoufflement, Réactions
allergiques
Diéthyléther 74.121 -116 35 0.714 Effets narcotiques : étourdissements,
irritation des yeux, de la peau et des voies
respiratoires
Acétone 58.079 -94.6 56.1 0.785 Irritation du nez, de la gorge, des yeux et
des poumons, maux de tête,
étourdissements, nausées
Acide 35.36 -52°C 90°C 1.18 Corrosif, toxique danger, irritation des
chlorhydrique voies respiratoires
N,N-diméthyl- 163,22 150 250 1,031 Irritation des yeux, de la peau, nausées
2-phényléthan
amide
Tableau 1: Caractéristiques physico-chimiques des composés utilisés
Mode opératoire:
Pour commencer, 5,8 mL d’acétophénone, 10 mL d’éthanol avec 4 à 5 gouttes de HCl concentré, 5,8271
g de chlorhydrate de N,N-diméthylamine et 1,9541 g de paraformaldéhyde ont réagi ensemble. La
solution a été portée à reflux pendant 1h30. Puis 30 mL d’acétone ont été ajoutés à la solution chaude,
et le tout a ensuite été refroidi à température ambiante et a reposé pendant 10 min entre 0 et 4 °C.
La solution a été filtrée sur Büchner. Les cristaux ont ensuite été lavés avec 10 mL de diéthyléther puis
séchés à l’étuve (à environ 70°C). Ils ont été pesés et le point de fusion du produit brut obtenu a été
déterminé.
Suite à cela, la recristallisation dans le minimum d’éthanol à été réalisée. Après dissolution à chaud, le
même volume d’acétone a été ajouté. Pour la recristallisation, la solution a été refroidie, puis filtrée
sur Büchner. Les cristaux ont été lavés avec 10 mL d’acétone, séchés à l’étuve (à environ 70°C) et
pesés. Le point de fusion du produit recristallisé obtenu a de nouveau été déterminé.
L’ajout d’acétone permet d'aider à précipiter le produit (solvant polaire aprotique). Le refroidissement
favorise la cristallisation en réduisant la solubilité. Le lavage au diéthyléther permet d'éliminer les
impuretés organiques restantes dans le produit après filtration. La recristallisation permet de purifier
le produit en éliminant un maximum des impuretés restantes.
Ci-après les schémas des différents montages utilisés :
Schéma 1; Montage du chauffage à reflux Schéma 2: Filtration Büchner
Exploitation des résultats:
Annexe 1 : Mécanisme de la réaction de Mannich
Substrats, Formules Masse Volume n ( moles) Nombre Remarque
réactifs et brutes (g) (mL) d’équivale
produits nt
Acétophénone C₈H₈O 6 5,83 6 1 Substrat
𝑛= 120,148
en défaut
= 4,99 x 10⁻²
Chlorhydrate (CH₃)₂NH₂ 5,82 11,64 5,82 1,42 Réactif
de 𝑛= 81,55
diméthylamine Cl
= 7,1x10⁻²
Formaldéhyde CH₂O 1,95 1,34 1,95 1,30 Réactif
𝑛= 30
= 6,5x10⁻²
Ethanol C₂H₆O 10 7,89 - Solvant
𝑛=
7,89 46,068
= 17,1x10⁻²
N,N-diméthyl-2-p
hényléthanamide
C₁₀H15NO 𝑛 = 𝑛 (𝐶₈𝐻₈) 1 Produit
= 4,99 x 10⁻²
Tableau 2 : Quantités de substrats et réactifs utilisés au cours de la réaction l’époxydation
Points de fusion déterminés:
Tfus1 = 141,1 °C et Tfus2 = 151,2 °C.
Ces résultats sont conformes car le point de fusion attendu est de 150°C.
La masse de produit brut obtenue est de m= 48,7611 - 41,7384 = 7,0227 g
En considérant que le produit brut est uniquement de l’aminocétone, on peut dire
que la quantité de matière de produit obtenu est de n = m/M = 7,0227/177 = 3,97.10-2
mol. Cette valeur est similaire à la valeur théorique attendue avec un rendement brut
de réaction de r= 3,97.10-2/4,99.10-2 = 80%
Après recristallisation, la masse obtenue est de mrecristallisé= 48,3827-41,7384 = 6,6443 g
avec un rendement en produit pur obtenu calculé de la façon suivante :
n=m/M = 6,6443/177 = 3,75.10-2 mol ; r=3,75.10-2 /4,99.10-2 = 75%
Le rendement est donc de 75%
Enfin, le rendement de la recristallisation est calculé de façon analogue aux premiers.
mrecristallisation = 45,6021-41,7384 = 3,8637 g
n= 3,8637/177 = 2,18.10-2 mol
r= 2,18.10-2/4,99.10-2= 44%
Le rendement final de la réaction après recristallisation est de 44%.
Conclusion :
Pour conclure, nous pensons avoir atteint l’objectif de ce TP qui consistait à préparer une
base de Mannich par réaction entre l’acétophénone et un ion iminium. Pour résumer, en fin
d’expérience, nous obtenons 3,8637 g de produit recristallisé et nous avons pu déduire son
rendement qui est de 44%.
Références bibliographiques:
[Link]
opertiesCB5694882_EN.htm ;[Link] Éthanol (FT 48). Généralités - Fiche
toxicologique - INRS; Chlorure d'hydrogène (ou acide chlorhydrique) et solutions aqueuses (FT 13). Généralités - Fiche
toxicologique - INRS; [Link]
[Link]