Recueil des examens
Chimie des Solutions
Semestre 2
SMP/SMC
Préparé par
Examen session normal 2014-2015
Examen session de rattrapage 2014-2015
Examen session normal 2015-2016
Examen session de rattrapage 2015-2016
Examen session normal 2016-2017
Examen session de rattrapage 2016-2017
Examen session normal 2017-2018
Examen session de rattrapage 2017-2018
UNIVERSITE CADI AYYAD A.U. : 2015-2016
Faculté Poly disciplinaire Durée : 1h30
SAFI. 05-06-2015
Filière Sciences de la Matière Chimie
SMPC//S2
Chimie des Solutions
Session rattrapage
Exercice .1.
Quel
volume de la solution A, faut-il prendre pour préparer un litre de solution B de normalité 0,15
-il lui ajouter ?
2. On veut préparer 100 mL de solution C déci-molaire. Quel volume de B faut-il utilisé et
-il ajouter ?
Le couple HCN/CN- possède un pKa de 9,3.
1. Calculer le pH de la solution B en démontrant la formule utilisé et en justifiant les
approximations.
volume de soude doit-on ajouter à 20 mL de solution C pour obte ?
?
Exercice .2.
-14
à 20 °C.
1.
2. Soit une solution aqueuse de chlorure de zinc de concentration 1,00.10 -3 mol/L. On ajoute
Pour quelle valeur du pH apparaît le précipité
nc ?
3. Sachant que le pH de la solution égal à 11, quelle est la concentration des ions Zn2+ restés
en solution ? Conclure.
Exercice .3.
On plonge AgNO3
5.10-2 M.
1. Ecrire les demi-
2. Après un certain temps la lame a perdu une masse m = 635mg. Calculer la
concentration des ions présents en solution.
Données : E° = + 0,34V; M(Cu) = 63,5 g/mol
3. Ag+/Ag et Cu2+/Cu. schématisez
cette pile et écrire les réactions mises en jeu.
4. Calculer la f.é.m. de cette pile. On donne : [Ag+]=10-3M ; [Cu2+]=0.02M.
UNIVERSITE CADI AYYAD A.U. : 2015-2016
Faculté Poly disciplinaire Durée : 1h30
SAFI. 05-06-2015
Filière Sciences de la Matière Chimie
SMC//S6
Chimie des Solutions
Session de rattrapage
Solution
Exercice .1.
volume de la solution A, faut-il prendre pour préparer un litre de solution B de normalité 0.15
-il lui ajouter ?
:
On sait que :
2. On veut préparer 100 mL de solution C décimolaire. Quel volume de B faut-il utilisé et
-il ajouter ?
On procède de la même manière :
On sait que :
Le couple HCN/CN- possède un pKa de 9,3.
2. Calculer le pH de la solution B en démontrant la formule utilisé et en justifiant les
approximations.
HCN + H2O H3O+ + CN-
NE
concentration de [CN-] devant
[HCN].
CM
volume de soude doit- ?
?
-
Après la . Alors la solution est basique:
CN-+ H2O OH- + HCN
On calcule le rapport :
Exercice .2.
-14
à 20 °C.
3.
Zn(OH)2(s) Zn2+ + 2OH-
4. Soit une solution aqueuse de chlorure de zinc de concentration 1,00.10 -3 mol/L. On
La précipitation apparait à partir du pH=8,62
3. Sachant que le pH de la solution égal à 11 quelle est la concentration des ions Zn2+ restés
en solution ? Conclure.
On a le pH=11 alors la concentration des ions OH- dans la solution est :
2+
sous forme hydroxyde
Exercice .3.
On plonge 3
5.10-2 M.
5. Ecrire les demi-
On a E°(Cu2+/Cu) < E°(Ag+/Ag)
Alors on aura :
Oxydation du cuivre : Cu Cu2+ + 2e-
: Ag+ + e- Ag ×2
Réaction globale : Cu + 2 Ag+ Cu2+ + 2 Ag
6. Après un certain temps la lame a perdu une masse m = 635mg. Calculer la
concentration des ions présents en solution.
:
Aussi :
7. Ag+/Ag et Cu2+/Cu. schématisez
cette pile et écrire les réactions mises en jeu.
- Anode : Oxydation du cuivre :
Cu Cu2+ + 2e-
+ Cathode :
Ag+ + e- Ag ×2
Réaction globale :
Cu + 2 Ag+ Cu2+ + 2 Ag
8. Calculer la f.é.m. de cette pile.
On donne :
[Ag+]=10-3M ; [Cu2+]=0.02M. E°(Cu2+/Cu) = + 0,34V/ENH; E°(Ag+/Ag) =0,8 V/ENH ;
M(Cu) = 63,5 g/mol
UNIVERSITE CADI AYYAD A.U. : 2015-2016
Faculté Poly disciplinaire 09-05-2016
SAFI.
CHIMIE DES SOLUTIONS
Examen de la Session Normale
Durée : 1h30
Exercice 1(6 pts)
-5
1. mol
3
2,87.
2 de le nouvelle solution. Conclure.
Exercice 2 (5 pts)
On considère les solutions suivantes :
- Solution A de HCl 0,1 mol/l
- Solution B de NaOH 0,25 mol/l
-Solution C 3 0,5 mol/l, pKa= 9,25
1- Calculer le volume nécessaire de la solution B pour neutraliser 50 ml de solution A, Donner la réaction
mise en jeu et le pH de la solution après la réaction.
2- On prépare une solution en mélangeant deux volumes égaux de A et C. Calculer le pH de la solution
obtenue. Conclure.
Exercice 3 (5 pts)
Une solution acidifiée de permanganate de potassium (K+, MnO4-) réagit avec une solution contenant
des ions chlorure Cl-. Il se forme du dichlore Cl2 gazeux.
1. Ecrire les demi-réactions mises en jeu, ainsi que la réaction globale.
2. mélangeant 10 g de permanganate de
3. Déterminer les concentrations des espèces restantes en solution.
Données :Vm= 24 [Link]-1; M(K)= 39,1 [Link]-1; M(Mn)= 54,9 [Link]-1; M(O)= 16 [Link]-1 ; M(Cl)= 35,5
[Link]-1.
Exercice 4 (4 pts)
1. Ecrire les formules des ions complexes ou composés suivants :
a. Ion hydroxopentaaquaaluminum III b. Octacyanotungstate(V) de potassium dihydraté
c. Ion Tétrachlorocobaltate ( II ) d. Ion tetra chlorodiaquamanganate (II)
2. Désigner les composés suivants en utilisant les règles de nomenclature des complexes :
K3[CrOF4] ; [Al(OH)(H2O)5]2+; [Fe(CN)5(CO)]3-;[MnCl(CN)4(H2O)]2-
UNIVERSITE CADI AYYAD A.U. : 2015-2016
Faculté Poly disciplinaire 09-05-2016
SAFI.
CHIMIE DES SOLUTIONS
Examen de la Session Normale
Durée : 1h30
Solution
Exercice 1(6 pts)
-5
1. mol
:
On sait que HCl est un acide fort de concentration 10-7 M inférieure à 10-6.5.
Donc on doit tenir compte des ions H3O+ qui viennent de la dissolution de H2O.
:
CH3COOH dans
2,87.
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
On sait que:
Donc:
Aussi :
Et :
Donc
b.
:
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
t0 C 0 0
teq C(1- )
On peut écrire que :
Donc
2. coefficient de
2 de la nouvelle solution. Conclure.
2O la nouvelle 3COOH est :
Donc expression du pH est:
:
Donc
On peut conclure que lorsque C diminue augmente
Exercice 2 (5 pts)
On considère les solutions suivantes :
- Solution A de HCl 0,1 mol/l
- Solution B de NaOH 0,25 mol/l
-Solution C 3 0,5 mol/l, pKa= 9,25
1. Calculer le volume nécessaire de la solution B pour neutraliser 50 mL de A,
Donner la réaction mise en jeu et le pH de la solution après la réaction.
la réaction mise en jeu est :
H3O+ + OH- 2H2O
lieu est neutre pH=7
1- On prépare une solution en mélangeant deux volumes égaux de A et C. Calculer le pH de la solution
obtenue. Conclure.
On a :
Et :
ors la solution est un mélange de NH3
et son acide conjugué NH4+
Exercice 3 (5 pts)
Une solution acidifiée de permanganate de potassium (K+, MnO4-) réagit avec une solution contenant
des ions chlorure Cl-. Il se forme du dichlore Cl2 gazeux.
1. Les demi-équations des couples MnO4-/Mn2+ et Cl2/Cl- sont :
[ MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e- Mn2+(aq) + 4H2O ]×2
[ 2Cl- Cl2 + 2e- ]×5
Pour avoir le même nombre d'électrons échangés il faut multiplier les coefficients
2MnO4-(aq) + 16H+(aq) + 10Cl- 2Mn2+(aq) + 8H2O + 5 Cl2
1.
On a :
Aussi
On détermine le réactif limitant :
On a :
Et :
Le réactif limitant est Cl-.
écrire :
2. Déterminer les concentrations des espèces restantes en solution.
Les ions Cl- ont réagie totalement donc il reste dans la solution :
K+ ; MnO4- et H3O+ en excès.
On calcule donc les concentrations de K+ et MnO4-
K+ vient de la dissociation de KMnO4 et KCl.
Donc :
Donc :
Pour le calcul de la concentration de MnO4- : une partie de MnO4- est réagie avec Cl- pour donner Cl2
et une partie restante.
Or :
Exercice 4
3. Ecrire les formules des ions complexes ou composés suivants :
Ion hydroxopentaaquaaluminum III [Al(OH)(H2O)5]2+
Octacyanotungstate (V) de potassium dihydraté K3[W(CN)8], 2H2O
Ion Tétrachlorocobaltate ( II ) [CoCl4]2-
Ion tetrachlorodiaquamanganate (II) [MnCl4(H2O)2]2-
4. Désigner les composés suivants en utilisant les règles de nomenclature de complexes :
K3[CrOF4] Tetrafluorooxochromatate (II) de potassium
[Al(OH)(H2O)5]2+ Ion hydroxopentaquaaluminium (III)
[Fe(CN)5(CO)]3- Ion pentacyanocarbonyleferrate (II)
[MnCl(CN)4(H2O)]2- Ion chlorotetracyanoaquamanganate (III)
UNIVERSITE CADI AYYAD A.U. : 2016-2017
Faculté Poly disciplinaire 08-05-2017
SAFI. Durée : 1h30
Filière Sciences de la Matière Chimie
SMPC//S2
Module: chimie des solutions
Session Normale
Exercice 1
On souhaite préparer deux solutions S1 et S2 de soud
respectivement.
Solution S1 : on dissout 1.27 mg de soude dans un volume V1
Solution S2 2.
1. Exprimer le pH de la solution S1 en fonction du volume V1.
2. Exprimer le pH de la solution S2 en fonction du volume V2.
3. On mélange deux volumes égaux de S1 et S2. Déterminer le pH de la solution résultante.
4. On veut constituer une solution tampon de pH=4,9 et de volume V=500 ml. Calculer la masse
de CH3COOH et CH3
est égale à 5 10-2 M.
On donne :
M(NaOH) = 40 g/mol ; M(CH3COOH) = 60 g/mol ; M(CH3COONa)= 82 g/mol ; pKa=4,8.
Exercice 2
2+
. Quelle masse de chromate de potassium
solide K2CrO4 doit-on ajouter à cette solution pour précipiter 99% du strontium contenu dans
strontium
SrCrO4 dont le produit de solubilité est 3.10-5.
Données : M(K2CrO4) = 194,2 g/mol ; MSr=87,6 g/mol.
Exercice 3 :
On considère les couples redox suivant : Zn2+/Zn et Fe2+/Fe. Afin de réaliser une pile en
utilisant les deux couples on a préparé deux solutions de sulfate ferreux (FeSO4, 0,02 M) et de
sulfate de zinc (ZnSO4, 0,01M)
1. Donner le symbole ainsi que le schéma détaillé de cette pile.
2. Calculer le potentiel de chacune des électrodes. En déduire la f.é.m.
3. Après un certain temps de fonctionnement la f.é.m. de la pile devient 0.1 V. Déterminer
les nouvelles concentrations de Fe2+ et Zn2+. en déduire la masse du fer déposée.
Données : E°(Zn2+/Zn)=-0.76 V ; E°(Fe2+/Fe)=-0.42 V. M(Fe)= 56 g/mol. V=100 mL
UNIVERSITE CADI AYYAD A.U. : 2016-2017
Faculté Poly disciplinaire 08-05-2017
SAFI. Durée : 1h30
Filière Sciences de la Matière Chimie
SMPC//S2
Chimie des solutions
Session Normale
Solution
Exercice 1
1. Exprimer le pH de la solution S1 en fonction du volume V1
La soude est une base forte donc on aura une dissolution totale :
+
+ OH-
Si
Si
1. Exprimer le pH de la solution S2 en fonction du volume V2
:
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
On distingue aussi deux cas :
Si
Si
2. On mélange deux volumes égaux de S1 et S2. Déterminer le pH de la solution résultante.
On a :
Si on suppose que 3COOH
et sa base conjuguée CH3COO- solution tampon
Alors :
3. Calculer la masse de CH3COOH et CH3COONa à dissoudre :
On a :
En de plus on a :
Afin de résoudre le problème on doit résoudre le système suivant :
on trouve
et
Exercice 2
2+
. Quelle masse de chromate de potassium
solide K2CrO4 doit-on ajouter à cette solution pour précipiter 99% du strontium contenu dans
cette solution
SrCrO4 dont le produit de solubilité est 3.10-5.
Données : M(K2CrO4) = 194,2 g/mol ; MSr=87,6 g/mol.
2CrO4 on aura :
+
K2CrO4 + CrO42-
Les ions CrO42- vont réagir avec Sr2+ pour former le précipité SrCrO4 (s) selon la réaction :
Sr2+ + CrO42- SrCrO4 (s)
La concentration restante Sr2+ est :
Donc
On peut écrire aussi que :
Alors :
Pour précipiter 99 % du strontium contenu dans cette solution il faut ajouter 5,11 g de
chromate de potassium solide.
Exercice 3 :
On considère les couples redox suivant : Zn2+/Zn et Fe2+/Fe. Afin de réaliser une pile en
utilisant les deux couples on a préparé deux solutions de sulfate ferreux (FeSO4, 0,02 M) et de
sulfate de zinc (ZnSO4, 0,01M)
1. Donner le symbole ainsi que le schéma détaillé de cette pile.
On a :
E° (Zn2+/Zn) < E° (Fe2+/Fe)
Donc :
- Zn / Zn2+ // Fe2+/ Fe +
2. Calculer le potentiel de chacune des électrodes. En déduire la f.é.m.
Cathode +:
Fe2+ + 2e- Fe
Anode - :
Zn Zn2++ 2e-
Alors :
3. Après un certain temps de fonctionnement la f.é.m. de la pile devient 0.1 V. Déterminer
les nouvelles concentrations de Fe2+ et Zn2+. en déduire la masse du fer déposée.
La réaction globale du fonctionnement de la pile est :
Fe2+ + Zn Fe + Zn2+
t0 0,02 0,01
t 0,02-x 0,01+x
concentrations :
Valeur du rapport est très faible indiquant presque la réduction totale de Fe2+.
La masse du fer déposée :
UNIVERSITE CADI AYYAD A.U. : 2016-2017
Faculté Poly disciplinaire 22-05-2017
SAFI. Durée : 1h30
Filière Sciences de la Matière Chimie
SMPC//S2
Module: chimie des solutions
Session de rattrapage
Exercice 1
On dispose des solutions suivantes :
S1 2) de concentration C1, de volume V1=50 ml et pKa1= 3,35.
S2 2CO2H) de concentration C2, de volume V2=100 ml et
pKa2=3,75.
1. Donner la condition pour laquelle les deux solutions auront le même pH.(On suppose
que les deux acides sont peu dissociés).
2. On donne C1=0,001M Calculer le pH de solutions S1.
3. Sachant que les solutions S1 et S2 ont le même pH, calculer C2. Est-ce que la condition
de la question 1 est vérifiée ? pourquoi ?
4. Calculer le pH des mélanges :
la solution S1 avec 10 ml de soude de concentration 0,002 M.
la solution S2 avec 10 ml de soude de concentration 0,02 M.
Exercice 2
On mélange, dans 1 litre de solution, 0.1 mo
forme le complexe Cu(NH3)42+ dont KD = 2.5 10-13.
1. Nommer ce complexe et écrire la réaction de sa formation.
2. Déterminer la concentration des diverses espèces en solution. On négligera la réaction
3. 3, le complexe sera-t-il détruit à 50% ?
pKA (NH4+/NH3) = 9.2.
Exercice 3
Le produit de solubilité du chlorure d'argent est de 1,8 × 10-10 à 25 °C.
Calculer sa solubilité :
1. dans l'eau pure
2. dans une solution de nitrate d'argent à 0,2 mol.L-1
3. dans une solution d'acide chlorhydrique à 0,5 mol.L-1
UNIVERSITE CADI AYYAD A.U. : 2016-2017
Faculté Poly disciplinaire 22-05-2017
SAFI. Durée : 1h30
Filière Sciences de la Matière Chimie
SMPC//S2
Module: chimie des solutions
Session de rattrapage
Solution
Exercice 1
On dispose des solutions suivantes :
S1 2) de concentration C1, de volume V1=50 ml et pKa1= 3,35.
S2 2CO2H) de concentration C2, de volume V2=100 ml et
pKa2=3,75.
1. Donner la condition pour laquelle les deux solutions auront le même pH. (On suppose
que les deux acides sont peu dissociés).
On a les deux acide sont peu dissociés
concentration en ions H3O+ est la suivante :
Donc :
Pour due les deux acides aient le même pH il faut que :
5. On donne C1=0,001M Calculer le pH de solutions S1.
On a :
Donc le pH de la solution est :
6. Sachant que les solutions S1 et S2 ont le même pH, calculer C2. Est-ce que la condition
de la question 1 est vérifiée ? pourquoi ?
On a :
donc
Or :
Vérification de la condition :
et
La condition de la question 1 est pas vérifiée car les deux acides sont fortement dissociés
7. Calculer le pH des mélanges :
la solution S1 avec 10 ml de soude de concentration 0,002 M.
on a :
S1 2) de concentration C1, de volume V1=50 ml et pKa1= 3,35.
Donc :
solution tampon
la solution S2 avec 10 ml de soude de concentration 0,02 M.
S2 2CO2H) de concentration C 2, de volume V2=100 ml et
pKa2=3,75.
solution tampon
Exercice 2
On mélange, dans 1 litre de solution, 0,1 mol de sulfate de cuivre et 0,
forme le complexe Cu(NH3)42+ dont KD = 2.5 10-13.
1. Nommer ce complexe et écrire la réaction de sa formation.
Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ Ion tétraaminecuivre (II)
2. Déterminer la concentration des diverses espèces en solution. On négligera la réaction
Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+
t0 0,1 0,4 0
teq 0,1- 0,4-4x=4(0,1- 4 0.1
Donc on peut considérer la réaction comme totale et
Donc :
et
2.
On a (1)
NH3 + H3O+ NH4+ + H2O
qui
Et (2)
Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4 NH3
On en déduit la réaction prépondérante : 4(1) + (2).
Cu(NH3)42+ + 4 H3O+ 4 NH4+ + Cu2+ + 4 H2O
EI (mol) n0 = 0.1 n1 0 0 Excès
EF (mol) n0 x =0.05 n1-4x 4x = 0.2 x = 0.05 Excès
On a :
Donc :
Soit :
+
3O en état final de 1,8 10-7 mol.L-1 soit un
pH = 6,7.
Exercice 3
Le produit de solubilité du chlorure d'argent est de 1,8 × 10-10 à 25 °C.
Calculer sa solubilité :
1. dans l'eau pure
AgCl (s) Ag+ + Cl-
2. dans une solution de nitrate d'argent à 0,2 mol.L-1
dans ce cas on aura :
AgCl (s) Ag+ + Cl-
+
AgNO3 + NO3-
et
3. dans une solution d'acide chlorhydrique à 0,5 mol.L-1
On procède de la même manière :
AgCl (s) Ag+ + Cl-
+
HCl + Cl-
et
:
UNIVERSITE CADI AYYAD A.U. : 2017-2018
Faculté Poly disciplinaire 07-05-2018
SAFI. Durée : 1h30
Filière Sciences de la Matière Chimie
SMPC//S2
Module Chimie des solutions
Session Normale
Exercice 1
On dispose des solutions suivantes :
S1 1 de concentration C1 élevée, de volume V1=50 ml.
S2 2 de concentration C2, de volume V2=100 ml et pKa2=3,75.
2. Donner la condition pour laquelle les deux solutions auront le même pH. (On suppose que
dissocié).
3. On donne C1=0,001M Calculer le pH de S1 ainsi que la concentration de C2.
4. On mélange les solutions S1 et S2. En déduire le pH du mélange.
5. Calculer le pH des mélanges :
La solution S1 avec 10 ml de soude de concentration 0,001 M.
La solution S1, S2 et 10 ml de soude de concentration 0,005 M.
Exercice 2
S2O32- forme de nombreux complexes avec des cations métalliques. Ag+, le
complexe formé est [Ag(S2O3)2]3- de constante globale de formation Kf1 ; avec log Kf = 13, 5.
Hg2+, le complexe formé est [Hg(S2O3)2]2- de constante globale de formation Kf2 ;
avec log Kf2 = 29.
1. On mélange 20 mL , 02 mol/L et 30 mL
solution de thiosulfate de potassium de concentration 0, 05 mol/L. Nommer le complexe formé et
donner la co
2. A la solution précédente, on ajoute 50 mL II) de
concentration 0,04 mol.L-1. Déterminer la compositio équilibre.
Exercice 3
On considère la pile formée par les deux couples redox Hg2+/Hg22+ et Sn4+/Sn2+ avec
Espèces Hg2+ Hg22+ Sn4+ Sn2+
C0 (mol.L ) 1 10 10 1
Les solutions des deux compartiments ont le même volume V = 50, 0 mL.
1. Déterminer le potentiel initial de chacune des électrodes. En déduire la polarité de la pile, sa
2. Faire un schéma complet de fonctionnement de la pile.
Données : E° (Hg2+/Hg22+) = 0, 91 V ; E° (Sn4+/Sn2+) = 0, 15 V.
Exercice 1
On dispose des solutions suivantes :
S1 1 de concentration C1 élevée, de volume V1=50 ml.
S2 2 de concentration C2, de volume V2=100 ml et pKa2=3,75.
6. Donner la condition pour laquelle les deux solutions auront le même pH. (On suppose
HA1 est acide fort de concentration C1 élevée donc pH=-logC1 alors [H3O+]=C1
HA2 est un acide faible faiblement dissocié alors pH=-log(Ka2C2) alors
[H3O+]=(Ka2C2)1/2
Et comme les deux acides ont le même pH alors C1=(Ka2C2)1/2
7. On donne C1=0,001M Calculer le pH de S1 ainsi que la concentration de C2.
HA1 est acide fort de concentration C1= 10-3 -6.
5 donc pH=-logC1 pH=3
On a C1=(Ka2C2)1/2 alors C2=(C1)2/Ka2 C2=10-2.25 M
8. On mélange les solutions S1 et S2. En déduire le pH du mélange.
:
-4
pH=- 1 1=3,34×10 M donc pH=3,47
9. Calculer le pH des mélanges :
La solution S1 avec 10 ml de soude de concentration 0,001 M.
n(HA1)= C1×V1=10-3×50×10-3=5×10-5 mol
n(NaOH)=10-3×10×10-3=10-5 mol < n(HA1)
n(H3O )restante =5×10-5-10-5=4×10-5 mol.
+
pH=-log(4×10-5/60×10-3) on obtient pH=3.17.
La solution S1, S2 et 10 ml de soude de concentration 0,005 M.
n(HA1)= C1×V1=10-3×50×10-3=5×10-5 mol
n(NaOH)=10-3×10×5×10-3=5×10-5 mol = n(HA1)
faible HA2 2. On calcul la nouvelle concentration
2 de HA2
-3.25
2=C2V2/(V1+V2+10) 2=6.25×10 =3.51×10-3 M
-3.75
Ka2 2=10 /4×10-3=4.44×10-2 > 10-2 :
Exercice 2
S2O32- forme de nombreux complexes avec des cations métalliques.
Ag+, le complexe formé est [Ag(S2O3)2]3- de constante globale de formation Kf1 ; avec log Kf =
13, Hg2+, le complexe formé est [Hg(S2O3)2]2- de constante globale de formation
Kf2 ; avec log Kf2 = 29.
1. On mélange 20 mL concentration 0, 02 mol/L et 30 mL
, 05 mol/L. Nommer le complexe
Ag+ + 2S2O32- [Ag(S2O3)2]3- ion dithiosulfato argentate I
A t=0 0.008 0.03 0
0.008- 0.03-2x x
=1013.5
Alors la valeur grande confirme que la réaction est totale donc consommation totale du réactif
par défaut (Ag+). Donc 0.008-x=0 c à d x=0.008M.
[S2O32-]= 0.03-2×0.008=0.014 M et [ [Ag(S2O3)2]3-]=0.008M
On trouve [Ag+]=1,3×10-12 M.
2. A la solution précédente, on ajoute 50 mL II) de
concentration 0,04 mol.L-1. Déterminer la
2+
A on va avoir une réaction de déplacement :
Hg2+ + [Ag(S2O3)2] [Hg(S2O3)2] + Ag+
A t=0 0,02 0.004 0
0,02-x 0.004-x x x
0.016 0 0.004 0.004
Donc [S2O32-]= =1,58×10-15 M
Exercice 3
On considère la pile formée par les deux couples redox Hg2+/Hg22+ et Sn4+/Sn2+ avec
Espèces Hg2+ Hg22+ Sn4+ Sn2+
C0 (mol.L ) 1 10 10 1
Les solutions des deux compartiments ont le même volume V = 50, 0 mL.
1. Déterminer le potentiel initial de chacune des électrodes. En déduire la polarité de la
fonctionnement.
2. Faire un schéma complet de fonctionnement de la pile.
Données : E° (Hg2+/Hg22+) = 0, 91 V ; E° (Sn4+/Sn2+) = 0, 15 V
UNIVERSITE CADI AYYAD A.U. : 2017-2018
Faculté Poly disciplinaire 21-05-2018
SAFI. Durée : 1h30
Filière Sciences de la Matière Chimie
SMPC//S2
Module Chimie des solutions
Session rattrapage
Exercice 1
On dispose des solutions suivantes :
S1 : Solution soude (NaOH) de concentration C1, de volume V1=50 ml.
S2 2, de volume V2=100 ml et pKa2=9.25.
1. Donner la condition pour laquelle les deux solutions auront le même pH.(On suppose
que la base faible est peu dissociés).
2. Sachant que le pH de S1 est 12, en déduire C2.
3. Calculer le pH des mélanges :
La solution S1 avec 100 ml de HCl de concentration 0,005 M.
La solution S1 et S2.
La solution S1, S2 et 100 ml de HCl de concentration 0,005 M.
Exercice 2
On titre 40 mL d'une solution d'eau oxygénée H2O2 de molarité inconnue par une solution 0,025
mol.L-1 de permanganate de potassium (K+ MnO4-). Il faut verser 12,8 mL de KMnO4 pour
atteindre le point équivalent. Quelle est la molarité de H2O2 ?
On donne : E1°( O2/H2O2)= 0,69 V ; E2°( MnO4-/ Mn2+)= 1,51 V.
Exercice 3
Complexe Nom Indice de coordination
Na[PtBrClI(H2O)]
[Co(NH3)4(NO2)Cl]+
[Cr(H2O)5Cl2]Cl
[Co(NH3)5CO3]Cl
mercure Hg2+ donne avec les ions thiocyanate SCN , un complexe tétracoordiné de
constante de formation globale = 1021,7 et, avec les ions cyanures CN , un complexe également
tétracoordiné de constante de formation globale =1042,5.
1. Écrire les équations de formation globale de ces 2 complexes.
On mélange 50 mL de solution de nitrate de mercure (II) à 10 -2 mol.L 1 et 50 mL de solution
de thiocyanate de potassium (KSCN) à 5.10 2 mol.L-1 .
2. Déterminer la composition du mélange obtenu.
3. A la solution obtenue de la question 2, on ajoute un volume de 100 mL de solution de
cyanure de potassium de concentration 5.10 2 mol.L 1
qui se produit et déterminer sa constante.
4. En déduire la composition de la solution finale.
UNIVERSITE CADI AYYAD A.U. : 2017-2018
Faculté Poly disciplinaire 21-05-2018
SAFI. Durée : 1h30
Filière Sciences de la Matière Chimie
SMPC//S2
Module Chimie des solutions
Session rattrapage
Solution
Exercice 1
On dispose des solutions suivantes :
S1 : Solution soude (NaOH) de concentration C1, de volume V1=50 ml.
S2 2, de volume V2=100 ml et pKa2=9.25.
1. Donner la condition pour laquelle les deux solutions auront le même pH. (On suppose
que la base faible est peu dissociés).
La solution S1 est une solution de base forte alors :
ration C2, de volume
V2=100 ml et pKa2 :
Pour les deux solutions aient le même pH il faut que :
2. Sachant que le pH de S1 est 12, en déduire C2.
Le pH de S1 est 12 donc :
3. Calculer le pH des mélanges :
La solution S1 avec 100 ml de HCl de concentration 0,005 M.
La solution S1 et S2.
La solution S1, S2 et 100 ml de HCl de concentration 0,005 M.
Exercice 2
On titre 40 mL d'une solution d'eau oxygénée H2O2 de molarité inconnue par une solution 0,025
mol.L-1 de permanganate de potassium (K+ MnO4-). Il faut verser 12,8 mL de KMnO4 pour
atteindre le point équivalent. Quelle est la molarité de H2O2 ?
On donne : E1°( O2/H2O2)= 0,69 V ; E2°( MnO4-/ Mn2+)= 1,51 V.
Exercice 3
Complexe Nom Indice de coordination
Na[PtBrClI(H2O)]
[Co(NH3)4(NO2)Cl]+
[Cr(H2O)5Cl2]Cl
[Co(NH3)5CO3]Cl
2+
donne avec les ions thiocyanate SCN , un complexe tétracoordiné de
constante de formation globale = 1021,7 et, avec les ions cyanures CN , un complexe également
tétracoordiné de constante de formation globale =1042,5.
1. Écrire les équations de formation globale de ces 2 complexes.
Hg2+ + 4 SCN Hg(SCN)42-
Hg2+ + 4 CN Hg(CN)42-
On mélange 50 mL de solution de nitrate de mercure (II) à 10-2 mol.L 1 et 50 mL de solution
de thiocyanate de potassium (KSCN) à 5.10 2 mol.L-1 .
2. Déterminer la composition du mélange obtenu.
Hg(NO3)2 Hg2+ + 2NO3- KSCN K+ + SCN-
Avant 10-2 2×10-2 5.10 2
5.10 2
mélange
Après 5×10-3 10-2 2.5×10-2 2.5×10-2
mélange
Après mélange on aura formation du complexe :
Hg2+ + 4 SCN Hg(SCN)42
t=0 5×10-3 2.5×10-2 0
5×10-3-x 2.5×10-2-4x x
5×10-3 5×10-3
3. A la solution obtenue de la question 2, on ajoute un volume de 100 mL de solution
2 1
de cyanure de potassium de concentration 5.10 mol.L
réaction qui se produit et déterminer sa constante.
Hg(SCN)42- Hg2+ + 4 SCN
Hg2+ + 4 CN Hg(CN)42-
Hg(SCN)42- + 4 CN 4 SCN + Hg(CN)42-
4. En déduire la composition de la solution finale.
Exercice 1
On dispose des solutions suivantes :
Solution S1 S2 S3 S4
Composé HClO4 KOH HBO2 NH3
Concentration (M) 10-4 2×10-3 5 10-3 C4
pKa - - 3,7 9,2
Volume (mL) V1= 50 V2= 30 V3= 100 V4= 100
1. Calculer les pH des solutions S1, S2 et S3.
S1 Solution S1 concentration supérieure à 10-6,5 M alors :
S2 Solution S2 est une solution de base forte avec concentration supérieure à 10-6,5 M alors :
S3 Solution S3
Alors :
2. On mélange les solutions S1 et S4 est on obtient un pH=10. Calculer la concentration C4.
pH du mélange est basique alors :
Alors la solution obtenue est un mélange entre une base faible et son acide conjugué solution
tampon :
1. Calculer les pH des mélanges:
S1 + 5mL de S2 S1 : n(S1)=C1V1=10-4×50×10-3=5 10-6 mol
5 mL S2 : n(S2)=C2V2=2 10-3×5×10-3=10-5 mol > n(S1)
5 mL de S1 +
S3 nouvelles concentrations après mélange :
S1 :
S3 :
S2 + S3 S2 : n(S2)=C2V2=2 10-3×30×10-3=6 10-5 mol
S3 : n(S3)=C3V3=5 10-3×100×10-3=5 10-4 mol> n(S2)
S2 + S4 S2 :
S3 :
Mélange de deux bases forte et faible de concentrations voisines le ph et
celui de la base faible :
Exercice 2
On souhaite séparer les ions Cu2+ et Ag+ dans une solution de concentration 10-2 mol.L-1 pour
chaque ion par précipitation sélective de leurs sulfures (Ag2S et CuS) en contrôlant la
2-
libre en solution.
1. Calculer la concentration de S2- en solution nécessaire pour initier la précipitation de chaque
cation.
Cation : Cu2+ Cation : Ag+
Cu2+ + S2- CuS 2Ag+ + S2- Ag2S
2. Calculer la concentration de S2- libre en solution correspondant à la fin de la précipitation
de chaque cation (précipitation de 99%).
Cation : Cu2+ Cation : Ag+
Après précipitation de 99% de solide il reste De même :
1% de cation libre alors :
Donc
Donc
3. En déduire quel est le premier cation qui précipite et si sa précipitation est totale lors du
début de précipitation du second cation et calculer les masses des deux sulfures récupérés à
Le cation qui va précipiter le premier est Ag+ car il demande une concentration en S2- plus faible
que celui de Cu2+.
On a précipitation de 99% de chaque ion alors :
Données à 25 °C:
pKs(Ag2S) = 50,09 : pKs(CuS)= 36,09 ; M(Ag2S)= 247,8 g/mol M(CuS)= 159,61 g/mol,
V=1L
Exercice 3
A 20 mL de solution de fluorure de sodium NaF à 0,20 M, on ajoute 20 mL de solution de sulfate
de cérium (III) Ce2(SO4)3 à 0,10 M. il se forme le complexe CeF2+.
1. Déterminer les concentrations de Ce3+, F-, CeF2+ dans la solution.
La dissolution du sel NaF donne : [Na+]=[F-]=0,2 M
après mélange les concentrations deviennent : [Na+]=[F-]=
La dissolution du sel Ce2(SO4)3 donne : [Ce3+]=2×0,1= 0,2 M et [SO42-]=3×0,1=0,3 M
après mélange les concentrations deviennent : [Ce3+]=0,1 M et [SO42-]=0,15 M
Ce3+ F- CeF2+
t0 0,1 0,1
teq 0,1-x= 0,1-x= x 0,1
On calcul
[CeF2+]=0,1 M [F-]= [Ce3+]=
2.
jusqu'à ce que 50% du cérium (III) soit complexé. Déterminer les concentrations de Ce3+,
F-, CeF2+ après cet ajout de HCl. En déduire le pH de la solution.
globale :
CeF2+ + H+ HF + Ce3+
On a dissociation de 50% du complexe alors :
On calcul la concentration de F- de la constante de formation :
en déduire le pH de la solution
on :
[HF]=0,05 M et [F-]= 7,94 10-5 M
Et aussi :
pH=0,4
Données :: log Kf(CeF2+) = 4,1 pKa (HF/F- ) = 3,2
Exercice 1
On dispose des solutions suivantes :
Solution Couple acide-base Concentration (M) pH pKa
S1 C2H5NH3+/C2H5NH2 0,15 M 12 pKa1
S2 HA/A- C2 2,5 1,3.10 4
S3 HB/B- C3 2,9 2,0.10 5
S4 NaOH C4 13 -
1. 1 du couple C2H5NH3+/C2H5NH2
On a pH=12 donc [H3O+]=10-12 M alors [OH-]=10-2 M
Aussi on sait que :
On trouve :
2. Calculer la concentration C2
On a :
pH=2,5 alors [H3O+]=10-2,5 M
et on sait que :
3. Calculer la concentration C3
De la même manière on trouve :
4. Quel serait le pH des mélanges :
a. Volumes égaux de S2 et S3
on a :
Avant mélange Après mélange
S2 C2=0,074 M pKa2=3,88 Volume : V
S3 C3= 1,23 10-3 M pKa3=4,7 Volume : V
pKa2-pKa1<4 alors on doit tenir compte des deux acide est par suite :
b. Volumes égaux de S3 et S4
la solution de NaOH possède un pH=13 alors la concentration C4=10-pOH=10-1 M
S3 C3= 1,23 10-3 M pKa3=4,7 Volume : V n3=C3 V=1,23 10-3 V
S4 C4=10-1 M - Volume : V n4=C4 V=0,1 V> n3
Donc le pH du mélange est :
Exercice 2
1. 2?
Fe(OH)2 Fe2+ + 2 OH-
Donc
2. 2 dans une solution dont le pH est fixé à 10 ?
On a :
Donc :
3. Si on ajoute de la soude (sans variation de volume appréciable) dans une solution 5.10 2 M de
sulfate de fer(II) FeSO4, à quel les pH de début et la fin de la précipitation
Fe(OH)2 ?
On a :
Alors :
16
Donnée : Ks(Fe(HO)2) =7,94.10
Exercice 3
Considérons la pile Zn/Zn2+ // Fe3+, Fe2+/Pt.
1. Quelles sont les réactions électrochimiques qui se produisent dans chaque demi-pile.
On a :E°(Zn2+/Zn)< E°(Fe3+/Fe2+)
Alors :
Anode (-) : oxydation : Zn Zn2+ +2e-
Cathode (+) : réduction : Fe3+ + e- Fe2+
Réaction globale : Zn + 2Fe3+ Zn2+ + 2Fe2+
2. de chaque demi-pile. En déduire la fem de la pile.
4. Calculer la nouvelle fem si la quantité de zinc déposée est 16,25 mg
Le zinc se dissout il ne se dépose pas
3. Calculer
Alors :
Données :
E°(Zn2+/Zn)=-0,76 V/ENH ; E°(Fe3+/Fe2+)=0,44 V/ENH ; [Zn2+]=[ Fe2+]=10-3 M ;[ Fe3+]=10-2 M.