Filières SMPC
Module : Liaisons chimiques
Corrigé du contrôle final 2016
Exercice I
1°)
Molécule ou ion Nombre total de paires Pv Représentation de Lewis
H2CO Pv=1/2(2*1+4+6)=6 paires
CO32- Pv=1/2 (4+3*6+2)=18 paires
HCONH2 Pv=1/2 (1+4+6+5+2)=9 paires
2°) Charge formelle :
Carbone : Cv = 4-4=0
Formation de CO32- à partir des cases quantiques des
couches de valence des atomes C et O:
O (Z=8) : 1s22s22p6 CV : 2s22p4
C(Z=6) 1s22s22p2 CV: 2s22p2
3°) Formes mésomères les plus représentatives des ions HCO3- et CO32-.
Formes mésomères de HCO3- :
Formes mésomères de CO32-
4°) L’ion dans lequel toutes les longueurs de liaison C-O sont identiques.
Dans l’ion CO32-, toutes les longueurs de liaison C-O sont identiques car il une délocalisation
des électrons pi et on obtient les trois liaisons intermédiaires entre une simple liaison et double,
contrairement à HCO3- on a une simple liaison et deux liaisons intermédiaires.
5°) moment résultant de l’ion CO32- est nul
Exercice II
Digramme énergétique de CN (diagramme avec interaction
s-p)
C : 1s22s22p2, N : 1s22s22p3, avec C < N , donc les OM
de N sont plus stables que celles de C.
Structure électronique de CN : ( 2 s ) 2 ( 2 *s ) 2 ( x2 2
y )( z )
1
Structure électronique de CN- : ( 2s )2 (
* 2
2s) ( 2
x
2
y )( z )2
2°) Propriétés magnétiques de CN-: si 1/ 2 (1 seul électron célibataire) donc la molécule
CN- est paramagnétique.
3°) Le nombre de liaison de l'ion CN- i(CN-)= 3 , Représentation de Lewis
4°) Comparaison de la stabilité des espèces chimiques CN et CN- :
1 1
(5 2) 2,5 , i (CN )
1 1 ( n n*) ( 6 2) 3
i (CN ) ( n n*)
2 2 2 2
i (CN ) > i(CN) donc l(CN )<l(CN) d’où Hd(CN-) > Hd(CN), donc CN est plus stable que
- -
CN.
5°) Type de liaison qui peut former l'ion CN- avec l'ion H+: Liaison dative ou de coordination
La réaction chimique montrant la formation de HCN :
Exercice III
1°) Les types d'interaction de Van Der Waals qui s'exercent entre les molécules des couples
suivants : (H2O, HCl); (C6H6; C6H6); (H2O; C6H6) :
(H2O, HCl) Keesom + liaison hydrogène
Molécule polaire /molécule polaire
Dipôle permanent/Dipôle permanent
(C6H6; C6H6) Dispersion de London
Molécule apolaire /molécule apolaire
dipôle induit/dipôle induit
(H2O; C6H6) Forces de Debye
Molécule polaire /molécule apolaire
Dipôle permanent/Dipôle induit
2°) Liaison hydrogène : entre une molécule qui comporte un atome d’hydrogène lié à un atome
A très électronégatif, et un autre électronégatif possédant un doublet libre.
AH////// B R
Les liquides dont les molécules sont associées entre elles par liaison hydrogène sont :
H2O et (C6H6), eau (H2O), méthanol (CH3-OH) et l'acide chlorhydrique (HCl).
3°) Comparaison de la solubilité des molécules de benzène C6H6 et de l'acide chlorhydrique
HCl dans l'eau.
HCl est plus soluble dans l’eau que le benzène car l’eau peut solubiliser HCl facilement grâce à
la formation des liaisons hydrogènes HCl///////H2O, contrairement au liquide C6H6 car ce
dernier est apolaire.
Exercice III
1°) Théorie de Gillespie :
Molécule ou ion Nombre total de Type AXnEm géométrie
paires
BH3 p=3 AX3 Triangulaire
PO43- p=4 AX4 Tétraédrique
NH4+ p=4 AX4 Tétraédrique
HCONH2 Atome C, p=3 AX3 Triangulaire
Atome N : p=4 AX3E1 pyramide
2°) Etats d'hybridation des atomes centraux C et N dans la molécule HCONH2.
Hybridation de C : p=3 (1OA (2s) + 2 OA(2p) donne 3 OA hybrides sp2
Hybridation de N : p=4 (2OA (2s) + 2 OA(2p) donne 4 OA hybrides sp3
3°) Les atomes de la molécule HCONH2 qui se trouvent
dans le plan sont entourés dans le schéma suivant :
4°) Les angles H O dans les molécules H2CO et HCONH2 sont respectivement 122° et 123°.
La différence des angles dans les molécules H2CO et HCONH2 et due à la différence
d’électronégativité ente les atomes N et H sachant que N est plus électronégatif que l’atome H
par conséquent l’angle H O s’élargie.
3°) Diagramme énergétique des O.M de NH4+.
N(Z = 7) : 1s22s2 2p3
H(Z = 1) : 1s1
Ou bien
Université Mohammed V Année universitaire : 2016-2017
Faculté des Sciences
Département de Chimie
Filière SMPC
Module : Liaisons chimiques
Contrôle final (Durée 1 h 30 min)
Exercice I
1°) Donner la représentation de Lewis des espèces chimiques suivantes :
- 2-
H2CO3, HCO3 , CO3
- 2-
2°) Donner les formes mésomères les plus représentatives
représentative des ions HCO3 et CO3 .
- 2-
3°) Parmi les ions HCO3 et CO3 , queluel est l’ion dans lequel toutes les longueurs de liaison
l C-O sont
identiques. Justifier votre réponse.
Données : H(Z=1), N(Z=7), O(Z=8)
Exercice II
1°) Construire le diagramme énergétique des orbitales moléculaires duu nitrure de bore BN.
BN
- 2-
2°) En déduire laa configuration électronique à l’état fondamental des ions BN et BN . Préciser leurs
propriétés magnétiques.
- 2-
3°) Comparer la stabilité dess espèces chimiques BN, BN et BN . Justifier votre réponse.
Données : B(Z=5), N(Z=7)
Exercice III
1°) Quels sont les types d’interactions qui s’exercent entre les molécules des couples suivants :
(Br2, Br2); (C6H6, H2O); (H2O, C2H5OH)
2°) Quels sont parmi les liquides suivants, ceux dont les les molécules sont associées par liaison
hydrogène ? Benzène (C6H6), Eau au (H2O), Ethanol (C2H5OH). Justifier votre réponse par un schéma.
3°) Comparer la solubilité des molécules du benzène et de l’éthanol dans l'eau. Justifier votre réponse.
réponse
Données : F(Z=9); Br(Z=35),
Br(Z=35) H2O=1,85 D; C2H5OH= 1,66 D; C6H6=0
C6H
Exercice IV
1°) A l’aide de la théorie de Gillespie, préciser la géométrie des espèces chimiques suivantes :
CO2, H2CO, C2H4, NH4+
2°) Préciser l’état
état d’hybridation du
d carbone dans H2CO et C2H4.
3°) Comparer les angles de liaison H H dans H2CO et C2H4. Justifier votre réponse.
Données : H(Z=1), C(Z=6), N(Z=7), O(Z=8)
Corrigé CF 2022
Exercice I (5 pts) 0,5
1°) (i) héorie de Gillespie qui sert à prévoir la géométrie de la molécule.
(ii) Règles de base : cette méthode est basée sur le nombre de doublets liants (n) et/ou non liants (m)
central de la molécule A. La valeur p=n+m donne ensuite la géométrie de la molécule.
0,5
2°) (i) Schéma du recouvrement des orbitales atomiques (2pz, 2p ) (ii) Expression mathématique :
0,5
0,5
3) Le recouvrement des 4 O.A (1s) des 4 hydrogènes avec les 4 O.A (2s, 2p x, 2py, 2pz
donne les 4 OM suivantes : (1s, 2s) ; (1s, 2px), (1s, 2py) et (1s, 2pz). Selon la géométrie des orbitales atomiques « s »
1,0 et « p), on obtient trois OM équivalentes (1s, 2px), (1s, 2py) et (1s, 2p z) faisant entre elles des angles de 90° et qui
diffèrent de la 4ème -MO,
CH4.
4°) On détermine le type 1OA(2s)+3OA(2p) 4OM sp3 l'arrangement Hybridation sp3
d'hybridatio Schéma: spatial des quatre ¼ du caractère « s » et ¾ du
où O.A hybrides du caractère « p »
n : paires liantes et carbone du méthane
m : paires non liantes
p=4 sp3 ;p=3 sp2 ; 0,5
p=2 sp
0,5 0,5
0,5
Exercice II (11,5 pts)
1°) Représentation de Lewis :
ClNO3 NO3- O3 (non cyclique)
0,5
0,5 0,5
2) Dans KNO3 : (O)- (K)=3,44-0,82=2,62 ( Dans ClNO3 : (O)- (Cl)= 3,44-3,16=0,28 ( est
est très importante (>2) la liaison K-O est très faible (<2) la liaison Cl-O est covalente
ionique. KNO3 K++NO3- donc le composé est polarisée. Donc le composé ne peut pas être
. ionisé donc ClNO3 est
0,5
3°) Formes mésomères les plus représentatives :
ClNO3 O3 (non cyclique)
0,5
0,5
4°)
cyclique) en utilisant les cases quantiques.
0,75
5°) Calcul de (Cf) des atomes 3 (non cyclique).
1/2
3
Cf(O(1))= 6-6=0; 0,25
Cf(O(2)) = 6-5=+1, 0,25
Cf(O(3))= 6-7=-1
0,25
6°) Géométrie des espèces chimiques selon la théorie de Gillespie, schéma et la polarité
ClNO3 NO3- O3 (non cyclique)
N : p=3 (n=3, N : p=3 (n=3, O(3) : p=3 (n=2,
m=0); AX3, m=0); AX3, m=1); AX2E1
0,25 Triangulaire Triangulaire Angulaire
O(3) : p=4 (n=2,
0,5 0,25 0,25 0,5
m=2) AX2E2 0,5
forme V 0,25
Polarité : µR ClNO3 est pola ire Polarité : NO3- forme un triangle Polarité : Selon la géométrie 3
0,5 équilatéral µ R =0 µ R O 3 est polaire 0,5
0,5
molécule est apolaire
7°) Etat d'hybridation des atomes centraux dans les molécules ClNO 3 et NO3-.
ClNO3 NO3-
N : p=3 (3 ) Hybridation de N : p=3 (3 ) Hybridation
(1OA(2s)+2OA (2p) sp2 0,5 de (1OA(2s)+2OA (2p) sp2
0,5
O(3) : p=4 (2 + 2 DL)
Hybridation de (1OA(2s)+3OA
(2p) sp3
0,5
8°) Types :
(NO3-, NO3-) (O3, O3) (O3, NO3-)
(µR=0 ; µR=0) (µR ; µR (µR ; µR=0)
(Apolaire ; Apolaire) (Polaire; Polaire) (Polaire; Apolaire)
(dipôle instantané ; dipôle instantané) (Dipôle permanent ; Dipôle permanent) (Dipôle permanent ; Dipôle induit)
: Dispersion de Type : Keesom : Forces de Débye
London 0,5
0,5 0,5
Exercice III (3,5 pts)
1°) Diagramme énergétique de HBr
1.0
2°) Energie réticulaire
Énergie réticulaire
n+
gazeux. (g) + Bn-(g)
0,5
3°) Cycle de Born-Haber :
1.0
1.0 Er(NaBr,s) = - H°f(NaBr,s) + H°sub(Na,s) + ½ H°vap(Br2,l) - ½ H°f(Br-Br) + Ei(Na,g) + AE(Br).
2/2
Corrigé rattrapage 2022
Exercice I (5pts)
1°) Définir brièvement les 3 types des liaisons de Van der Waals et la liaison hydrogène.
0,5 - Dispersion de London, interaction entre deux molécules apolaires
: interaction entre deux moments dipolaires permanents (interaction entre
0,5 molécule polaire-molécule polaire).
0,5 Forces de Debye : interaction entre dipôle permanent et dipôle induit (molécule polaire-molécule apolaire).
Liaison hydrogène : entre une mol
0,5 électronégatif, et un autre électronégatif possédant un doublet libre A-
2°) Par quelle méthode prévoit-on la géométrie d'une molécule?
sert à prévoir la géométrie de la molécule. Cette méthode est basée sur le nombre de
0,5
géométrie de la molécule.
3°) (i) Schéma du recouvrement des orbitales atomiques (2pz, 2p ) (ii) Expression mathématique :
0,5
0,5
4) Pourquoi n'est-il pas possible d'expliquer par la méthode LCAO-MO que la molécule de méthane (CH4) possède
quatre liaisons C-H équivalentes ?
Le recouvrement des 4 O.A (1s) des 4 hydrogènes avec les 4 O.A (2s, 2p x, 2py, 2pz
0,5 les 4 OM suivantes : (1s, 2s) ; (1s, 2px), (1s, 2py) et (1s, 2pz). Selon la géométrie des orbitales atomiques « s » et « p),
on obtient trois OM équivalentes (1s, 2px), (1s, 2py) et (1s, 2pz) faisant entre elles des angles de 90° et qui diffèrent de
la 4ème - 4.
5°)
Schéma : 1O.A(2s) + 3O.A(2p) 4O.A sp3 Hybridation sp3
¼ du caractère « s » et ¾ du caractère « p »
0,5
0,5
Exercice II (4,5 pts)
1°) -MO, donner le diagramme énergétique des O.M du mono-sulfure de carbone CS.
et ses propriétés magnétiques.
Diagramme énergétique des O.M de CS Structure électronique de CS :
( )2 ( * 2
) ( 2 2
)( )2 0,25
s s x y z
Propriétés magnétiques :
1 Tous les électrons sont appariés donc 0,25
La molécule CS est diamagnétique
2°) En déduire les structures électroniques des ions moléculaires CS- et CS+.
Structure électronique de CS- :
0,25
Structure électronique de CS+ :
0,25
3°) Parmi les entités CS, CS+ et CS-, laquelle est la plus stable ?.
i(CS)=1/2 (8-2)=3 i(CS) > i(CS+) i(CS-)
+
i(CS )=1/2 (7-2)=2,5 -
Hdis (CS) > Hdis (CS+) Hdis (CS ) 0,5
i(CS-)=1/2 (8-3)=2,5 Donc CS est le plus stable
1/2
4°)
a) Schéma du vecteur b) Charge c) Pourcentage du caractère d) La valeur du
moment dipolaire dans CS. partielle portée par ionique partiel de la liaison pourcentage 0,5
chaque atome. entre C et S. ionique < 50%
0,5 donc la liaison est
covalente polarisée
0,5
0,5
Exercice III (10,5 pts)
1°) Donner la représentation de Lewis des molécules H2S, SO2, SO3, SO42-, SOF2.
H2S SO2 SO3 SO42-: SOF2
0,5
0,5
0,5 0,5 0,5
2°) illespie, préciser la géométrie des molécules suivantes et schématiser leur géométrie :
H2S, SO2, SO3, SOF2. Ces espèces chimiques sont-elles polaires ou apolaires?
SO2 SO3 SOF2
H 2S
AX2E2 Forme V AX2E1 angulaire AX3 Triangulaire AX3E1 Pyramide 0,5
0,5 0,5 0,5
0,25 0,25
0,25 0,25
polaire
polaire apolaire polaire
0,25 0,25 0,25 0,25
3°) Explication de la différence des angles de liaison dans ces molécules :
F> Cl) 0,5
4°) a) E 2S et H2S2.
Cas de H2S2 : 0,25
Cas de H2S : 0,5 S(1) p=2+2=4 S est hybridé sp3
p=2+2=4 S est hybridé sp3 S(2) p=2+2=4 S est hybridé sp3
0,25
2
S
molécule H2O?
O> S donc
0,5
c) Dans les conditions standards, expliquer pourquoi H2S est un gaz alors que H2O est liquide.
hydrogène. Les seules interactions entre les molécules de H2S sont donc des interactions de type Van der Waals,
1 moins énergétiques.
Conclusion : H2O est un liquide car il y a formation des liaisons hydrogènes entres les molécules H2O////H2O qui sont
des interactions plus fortes que celles faisaient entre H2 2S de type Van der Waals.
5°) Donner le diagramme énergétique des orbitales moléculaires de la molécule H 2S.
2/2
1
3/2