Représentation de Lewis
Exercice .
H (Z = 1) : 1s1
He (Z = 2) : 1s2
Li(Z = 3) : 1s2 2s1
Be (Z = 4) : 1s2 2s2
B (Z = 5) : 1s2 2s2 2p1
C(Z = 6) : 1s2 2s2 2p2
N(Z = 7) : 1s2 2s2 2p3
F (Z = 9) : 1s2 2s2 2p5
Ne(Z = 10) : 1s2 2s2 2p6
H He Li Be B C N F Ne
Exercice .
1. Notation de Lewis des molécules et ions suivants :
H H Cl CL H O H
H N H H O H
H H
H H H H
Cl N CL
H N H H C H H C C H
Cl
H H H H
F F
F S F F S F
F F F F
Cl CL
Cl P CL Cl P CL
Cl Cl
2. Règle de l’Octet : Les atomes caractérisés par Z>4 tendent à posséder
Limite du modèle de l'octet
La règle de l'octet ne s'applique strictement qu'aux atomes C, N, O et F de la 2e période du
tableau périodique.
Ces atomes ne peuvent posséder que huit électrons au maximum sur leur couche périphérique
(couche de valence).
Par contre, un atome peut posséder
soit moins de huit électrons autour de lui : c’est le cas du bore
Exemple : H3BO3
soit plus que huit électrons sur sa couche M (troisième période) : c’est le cas du
phosphore.
Exemple : PCl5
B : 1s2 2s2 2p1 B*(état excité) : 1s2 2s1 2p2
H O B
O HO HO HO
Les composés qui ne respectent pas la règle de l’Octet sont : SF4 ; SF6 ;
PCl5
3. Formation des molécules SF6 et PCl5.
S (Z = 16) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 3d0 S*(Z =
16) : 1s2 2s2 2p6 3s1 3p3 3d2
6 électrons célibataires
P (Z = 15) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p33d0 P*(Z =
15) : 1s2 2s2 2p6 3s1 3p33d1
5 électrons célibataires
Le soufre et le phosphore sont des atomes de la 3e période. Ils peuvent donc loger plus de 8
électrons en utilisant les orbitales atomiques 3d.
4. Dans l’azote et le phosphore, les électrons externes sont au nombre de 5 dont 3 électrons
célibataires ; d’où l’existence de NCl3 et de PCl3.
La formation de PCl5 fait intervenir 5 électrons célibataires qui se répartissent dans les
sous couches 3s, 3p et 3d. Par contre, dans la couche externe de l’azote (n = 2 ; couche L)
la sous couche d n’existe pas.
Exercice .
1. Les principaux résultats obtenus lors de l’étude de la formation de la
liaison H-H.
Aspect mathématique : La méthode C.L.O.A
Cette méthode consiste à considérer que la fonction d'onde moléculaire est
une Combinaison Linéaire des Orbitales Atomiques (C.L.O.A).
L’atome HA possède une orbitale atomique (OA) 1sA qui
correspond à la fonction d’onde A
L’atome HB possède une orbitale atomique (OA) 1sB qui correspond
à la fonction d’onde B
La molécule HA – HB possède une orbitale moléculaire (OM) AB
Avec AB =a A +b B
En réalité seul le carré de la fonction d'onde possède un sens physique
(probabilité de présence).
2
AB = (a A +b B )2 = a 2 A
2
+ 2 ab A B + b2 B
2
La probabilité de trouver l’électron autour du noyau est égale à :
a2 A2 : si l’électron est proche de l’atome HA
b2 B2 : si l’électron est proche de l’atome HB
2 ab A B : si l’électron est situé entre de l’atome HA et l’atome
HB assurant la liaison.
Pour des raisons de symétrie, les atomes HA et HB jouent le même rôle et il
n’y a pas de raison pour que l’électron soit plus près de HA que de HB ou
inversement.
La probabilité de trouver l’électron près de HA est donc égale à la probabilité
de le trouver prés de HB.
Nous avons donc : a2 A
2
= b2 B
2
De plus dans ce cas les orbitales A et B sont identiques (type 1s).
2 2
D’où a = b et b = ± a
AB =a A +a B =a( A + B ) Orbitale moléculaire (OM) liante
AB =a A –a B =a( A - B ) Orbitale moléculaire (OM) antiliante
Ainsi le recouvrement de deux Orbitales Atomiques (OA) donne naissance à deux
Orbitales Moléculaires (OM):
- Une orbitale liante d’énergie plus basse que celle des deux Orbitales
Atomiques (OA).
- Recouvrement de deux lobes "semblables". Dans ce type d’orbitale
moléculaire (OM), les électrons ont une forte probabilité d’occupation de
l’espace situé entre les noyaux, ce qui conditionne une liaison efficace.
- Une orbitale antiliante d’énergie plus haute que celle des deux Orbitales
Atomiques (OA).
- Recouvrement de deux lobes de signes opposés. Cette orbitale
moléculaire (OM) possède un plan nodal où la probabilité de rencontrer des
électrons est nulle. Dans ce type d’orbitale moléculaire (OM), les électrons ont
plus de chance de se trouver en dehors de l’espace internucléaire.
E OM antiliante
+ E
OA OA
- E
OM liante
Représentation schématique de l’interaction de 2 OA pour engendrer 2 OM
2. Les orbitales moléculaires qui peuvent se former lors du recouvrement des
Recouvrement axial : Si le recouvrement s’effectue de telle sorte que les
deux orbitales atomiques mettent en commun leur axe de symétrie (ou un de
leurs axes de symétrie), qui devient celui de l’orbitale moléculaire, il s’agit
d’une liaison sigma .
Les recouvrements des orbitales atomiques s-s et s-p permettent la
formation des liaisons sigma .
Il y a aussi le recouvrement axial entre deux OA de type p.
Recouvrement axial entre s et s
x x
*
Orbitale antiliante
x x x x
HA HB Recouvrement Orbitale liante
B x x
H A HB
Combinaisons liante et antiliante de deux OA s
Recouvrement axial entre p et p
x x
*
Orbitale antiliante
x x
A B
Orbitale liante
Recouvrement
x x
A B
Combinaisons liante et antiliante de deux OA pz et pz
Recouvrement latéral : ce recouvrement ne peut s’effectuer que entre deux
orbitales p où les orbitales atomiques sont orientées perpendiculairement à l’axe
internucléaire.
Il s’agit d’une liaison
Toutes les liaisons simples sont du type , alors que les liaisons doubles ont une de
type et une de type .
Les liaisons triples ont une de type et deux de type .
Recouvrement latéral entre p et p
*
O rbitale antiliante
x x
x x
A B Orbitale liante
x x
Recouvrement
A B
Liaison entre des orbitales atomiques (2p x + 2px) ou (2py + 2py).