Sujet 12 : DOSAGE DU DIOXYGÈNE DANS L’EAU
Dans les eaux naturelles, le dioxygène dissous est un facteur écologique essentiel. Il permet la respiration des
êtres vivants aquatiques. Il provient de l’activité photosynthétique des végétaux aquatiques et de la
dissolution du dioxygène atmosphérique.
Une eau très aérée (comme celle d’un torrent) est généralement saturée en dioxygène, alors qu’une eau chargée en
matières organiques est sous-saturée. En effet, la forte présence de matière organique dans une eau permet aux
micro-organismes de se développer tout en consommant du dioxygène. La concentration en dioxygène dissous est
donc un paramètre utile dans le diagnostic biologique d’une eau.
Le but de cet exercice est d’étudier le dosage du dioxygène dissous dans une eau par la méthode de
Winkler.
Cette méthode comporte 3 étapes :
1ère étape : réaction du dioxygène dissous avec un excès d’hydroxyde de manganèse (II).
2eme étape : dissolution de l’hydroxyde de manganèse (III) créé lors de la 1ère étape, puis
formation de diiode par action d’une solution d’iodure de potassium en excès.
3ème étape : dosage du diiode, formé lors de la 2ème étape, par une solution de thiosulfate de
sodium.
Masse molaire atomique de l’oxygène : 16 [Link]1
Couples oxydant / réducteur :
Ion manganèse (III) / ion manganèse (II) Mn3+ / Mn2+
Diiode / ion iodure I2 / I
Ion tétrathionate / ion thiosulfate S4O62/S2O32
Vie aquatique et besoins en dioxygène :
Développement normal Plus de 5 mg.L1
Développement perturbé Entre 3 et 5 mg.L1
Vie en difficulté Entre 1 et 3 mg.L1
Asphyxie et mortalité Inférieure à 1 mg.L1
1ère étape : Réaction du dioxyqène dissous
Dans un échantillon d’eau, on ajoute une solution de sulfate de manganèse (Mn2+(aq)+ SO42(aq) ) en milieu
très basique. Le dioxygène dissous réagit alors avec l’hydroxyde de manganèse (Il) (Mn(OH)2(s)) formé in
situ pour produire l’hydroxyde de manganèse (III) (Mn(OH)3(s)).
2
1) Les ions Mn (aq) réagissent avec les ions hydroxyde HO(aq) pour former un précipité d’hydroxyde de
manganèse (II).
1.1. Écrire l’équation de la réaction associée à cette transformation chimique.
1.2. Pourquoi faut-il que le milieu soit très basique ?
2) L’équation (1) de la réaction totale entre le dioxygène dissous et l’hydroxyde de manganèse (II) est la
suivante :
4 Mn(OH)2(s) + O2(aq) + 2H2O(l) = 4 Mn(OH)3(s) (1)
Lors de la mise en œuvre du protocole expérimental, on fait en sorte que l’hydroxyde de manganèse (II)
soit en excès.
Pourquoi est-ce indispensable de mettre ce réactif en excès pour la réussite de la méthode de
Winkler ?
2ème étape : Production de l’espèce chimique à titrer
Après avoir fortement acidifié la solution obtenue à l’étape précédente, les hydroxydes de manganèse
sont dissous. On ajoute alors une solution d’iodure de potassium en excès et les ions iodure
réagissent avec les ions Mn3+(aq).
1) L’équation (2) de réaction associée à la dissolution totale de l’hydroxyde de manganèse (III) est :
3
Mn(OH)3(s) + 3 H+(aq) = Mn (aq) + 3 H2O(l) (2)
L’équation (1) montre que la quantité de matière en hydroxyde de manganèse (III) produite est
quatre fois supérieure à la quantité de matière en dioxygène à doser :
nMn(OH)3 4nO2
Écrire alors la relation entre la quantité de matière nO2 de dioxygène dissous et la quantité de matière
nMn3 d’ions manganèse (III) produit dans la réaction (2).
3
2) Écrire l’équation de la réduction des ions Mn (aq) par les ions iodure (en excès).
Cette équation de réaction totale sera numérotée (3).
3ème étape : Titrage du diiode
La quantité de matière de diiode produite lors de la transformation (3) est égale au double de la quantité
de matière de dioxygène à doser :
nI2 2nO2
Ce diiode résultant de la transformation (3) est dosé à l’aide d’une solution de thiosulfate de sodium
2
(2Na+(aq) + S2O 3( aq) ). L’équation de la réaction (totale) de dosage est la suivante :
2
2 S2O 3(aq) + I2(aq) =
S4O 26(aq) + 2 I(aq)
1) Compléter le tableau d’évolution
Avancement 2
2 S2O 3(aq) + I2(aq) = S4O 26(aq) + 2 I(aq)
(mol)
x=0 néq nI2 0 0
x
x = xéq
2) Montrer que la quantité de matière nO2 est égale au quart de la quantité de matière néq en ions
thiosulfate apportés à l’équivalence.
3) Un laboratoire de biologie marine contrôle régulièrement l’oxygénation de ses aquariums à l’aide de
la méthode de Winkler.
Le titrage du volume V0 = 100 mL d’eau d’un aquarium marin par une solution de thiosulfate de sodium de
concentration molaire C = 1,00102 mol.L1 aboutit à un volume à l’équivalence Véq = 5,1 mL.
3.1. Calculer la quantité de matière en dioxygène dans le volume V0 d’eau de cet aquarium.
3.2. En déduire la valeur de la concentration massique Cm en dioxygène dissous.
3.3. Les techniciens doivent-ils intervenir et si oui dans quel but ?