Activité 1 : Autoprotolyse de l’eau : Produit ionique 𝑲𝒆
Des mesures montrent que le 𝒑𝑯de l’eau pure est : 𝒑𝑯 = 𝟕 à 𝟐𝟓℃. C’est cette valeur qui a été prise comme
référence d’un milieu neutre.
1. Calculer la concentration [𝐻3𝑂 +] des ions oxonium présents dans l’eau pure
2. D’où proviennent les ions oxonium 𝐻3 𝑂+ présents en très faible quantité dans l’eau pure, puis écrire
l’équation de cette réaction en précisant les couples mis en jeu.
3. Dresser le tableau d’avancement.
4. Il s’agit d’un transfert de protons d’une molécule d’eau à une autre. Cette réaction acido-basique porte le
nom d’autoprotolyse de l’eau
4. 1 Déterminer, à 25°C, pour 1L d’eau pure, 𝑥𝑓 et 𝑥𝑚𝑎𝑥 . Conclure
4. 2 La constante d’équilibre associée à la réaction d’autoprotolyse de l’eau est appelée produit ionique de
l’eau que l’on désigne par 𝑲𝒆 . Écrire l’expression de 𝐾𝑒 puis calculer sa valeur
5. Puisque 𝐾𝑒 ne dépend pas de l’état initial du système, mais uniquement de la température, on a donc pour
toute solution aqueuse, à la température de 25°C : 𝐾𝑒 = 10−14 . Pour des raisons de commodité, on utilise aussi
𝒑𝑲𝒆 tel que 𝒑𝑲𝒆 = −𝐥𝐨𝐠(𝑲𝒆 ). Calculer la valeur de 𝒑𝑲𝒆 , à 25°C.
Données : 𝜌𝑒𝑎𝑢 = 1𝑔/𝑐𝑚3 ; 𝑀(𝐻) = 1𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1 ; 𝑀(𝑂) = 8𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1
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1. Compléter le tableau suivant :
Couple Acide/Base Expression de 𝐾𝐴 Sa valeur 𝑝𝐾𝐴
+
𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) /𝐻2 𝑂(𝑙)
−
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) /𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) 1,6.10-5
+
𝑁𝐻4(𝑎𝑞) /𝑁𝐻3(𝑎𝑞) 9,2
−
𝐻2𝑂(𝑙)/𝐻𝑂(𝑎𝑞)
2. Écrire l’équation de la réaction acido-basique entre l’acide méthanoïque 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) et l’ion benzoate
−
𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) en précisant les couples mis en jeu.
3. Donner l’expression de la constante d’équilibre K associée à cette réaction puis calculer sa valeur.
− −
Données : 𝐾𝐴1 (𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) /𝐻𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) ) = 1,6. 10−4 ; 𝐾𝐴2 (𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) /𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) ) = 6,3. 10−5
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On considère, à 25°C, deux solutions d’acides (S1) et (S2) de même concentration 𝐶 = 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
Solution pH 𝑲𝑨 𝒑𝑲𝑨
𝑆1 : acide éthanoïque 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) 3,4 4 ,75
𝑆2 : acide méthanoïque 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) 2,9 3,68
1. Écrire l’équation de la réaction de l’acide AH sur l’eau
2. Exprimer le taux d’avancement final de cette réaction en fonction du pH et de C
3. Comment varie en fonction du pH ?
4. Calculer de chaque solution, quel est l’acide le plus fort (l’acide le plus soluble dans l’eau) ?
5. Compléter le tableau
6. comment varie τ lorsque la constante d’acidité 𝑲𝑨 augmente ?
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On considère, à 25°C, deux solutions basiques (S1) et (S2) de même concentration 𝐶 = 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
Solution pH 𝑲𝑨 𝒑𝑲𝑨
𝑆1 : solution d’ammoniaque 𝑁𝐻3(𝑎𝑞) 10,6 9,2
𝑆2 : Solution de méthyle-amine 𝐶𝐻3 𝑁𝐻2(𝑎𝑞) 11,4 10,7
Données : 𝑲𝒆 = 𝟏𝟎−𝟏𝟒 ; 𝑩𝑯+ /𝑩
1. Écrire l’équation de la réaction de La base B avec l’eau
2. Exprimer le taux d’avancement final de cette réaction en fonction du pH, 𝐾𝑒 et C
3. Comment varie en fonction du pH ?
4. Calculer de chaque solution, quelle est la base la plus forte (la base la plus soluble dans l’eau)
5. Compléter le tableau
6. comment varie τ lorsque la constante d’acidité 𝐾𝐴 augmente ?
On associe à chaque couple acide/base un digramme de distribution qui représente le pourcentage de chaque
espèce en fonction du pH de la solution.
On considère une solution aqueuse de concentration C contenant
l’acide AH et sa base conjuguée A-.
➢ Le pourcentage de l’acide AH dans la solution est :
𝛼(𝐴𝐻) =
➢ Le pourcentage de l’acide AH dans la solution est :
−
𝛼(𝐴 ) =
Au point d’intersection des deux courbes, on a :
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Quelques indicateurs colorés et leurs zones de virage.
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On introduit dans un bécher, un volume VA = 20ml d’une solution d’acide
éthanoïque CH3COOH de concentration CA. On ajoute progressivement, à l’aide
d’une burette graduée, un volume VB d’une solution d’hydroxyde de sodium ( Na+ ,
HO− ) de concentration CB = 10−2mol. L−1 . On mesure le pH du mélange après
chaque ajout (addition). Puis on trace la courbe représentant la variation du pH en
fonction du volume VB de soude versée.
1. Mettre la légende sur le schéma du montage expérimental ci-contre
2. Écrire l’équation de la réaction du dosage
3. Dresser le tableau d’avancement de cette réaction
4. Définir l’équivalence d’un dosage puis déterminer la relation d’équivalence
5. Le point E d’équivalence est un point d’inflexion pour la courbe 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉𝐵 )
autour duquel la courbe est symétrique. Comment peut-on déterminer
graphiquement le point d’équivalence : (VBE =. . .. , pHE =. . ..)
6. En exploitant la relation d’équivalence, calculer la concentration CA
7. On considère qu’un indicateur coloré convient pour un dosage si le pHE du
point d’équivalence est situé dans sa zone de virage. D’après le tableau ci-dessous ; choisir, en justifiant votre
réponse, l’indicateur coloré convenable pour l’équivalence dans ce dosage
8. Si le volume de soude versé VB < VBE . Montrer que : pH = pKA − log(VVBE − 1).
B
VBE
9. À la demi-équivalence VB = 2
, montrer que pH = pKA . Puis déduire la valeur de pKA du couple CH3COOH
/CH3COO-