Chimie : Combustion et Oxydation des Alcools
Chimie : Combustion et Oxydation des Alcools
Quelle propriété possède la molécule du composé B ? De b/ En déduire l'équation d'oxydoréduction traduisant l'action
quel type de stéréo-isomérie s’agit-il ? des ions dichromates sur l'éthanol. c/ Calculer la
3. L’oxydation ménagée du composé B conduit à un composé concentration de l'éthanol dans C.
organique unique D qui réagit avec la 2,4- d/ Le titre alcoolique exprimé en degré est égal au nombre de
dinitrophénylhydrazine mais ne réagit pas avec le réactif de litres d'éthanol contenu dans 100 litres de mélange d'eau et
Tollens ou la liqueur de Fehling. d'alcool, ces volumes étant mesurés à
a- Identifier le composé D en donnant sa formule semi- 20°C
développée et son nom. Calculer le titre alcoolique du vin dosé (solution C).
b- De façon générale, les aldéhydes et les cétones Masse volumique de l'éthanol à 20°C: 0,[Link]³
réagissent avec la 2,4-dinitrophénylhydrazine pour donner
de l’eau et un précipité jaune de 2,4dinitrophéhylhydrazone. Exercice 10
Ecrire, à l’aide de formules semi-développées, Un hydrocarbure insaturé A non cyclique contient en masse 6
l’équation-bilan de la réaction de D avec la 2,4- fois plus d'élément carbone que d'élément hydrogène.
dinitrophénylhydrazine. 1. Montrer qu'il s'agit d'un alcène
4. On procède à l’oxydation ménagée du composé C par une 2- Sachant que l’hydrogénation de 1 Kg de A nécessite 400L
solution acidifiée de permanganate de potassium (couple de H2, volume mesuré dans les conditions normales de
MnO4-/Mn2+) en excès ; on obtient un composé unique E. pression et de température (Vm =22 4L/mol) déterminer la
Ecrire les demi-équations d’oxydoréduction liées à cette formule brute de A
transformation. En déduire l’équation-bilan de la réaction. 3- Ecrire les différentes formules semi développée et les
Nommer le produit organique E obtenu. noms dos isomères de A
4-On procède à l'hydratation de A, en obtient un composé B
NO2 NO2 - Quelle est la fonction chimique du composé B
1 R
- Ecrire les formules semi-développées des isomères de B
5- Soient B1, et B2, les isomères pouvant conduire à un acide
O 2N NH N C
carboxylique par oxydation ménagée
NH NH2 O2N
a) Quels sont les produits intermédiaires C1 et C2
R2
obtenus respectivement lors de cette oxydation de B 1, et B2 ;
2,4-Dinitrophénylhydrazine 2,4-Dinitrophénylhdrazone donner leur formule et nom.
b) Comment mettre en évidence ces produits C 1 et C2
Exercice 9 par la liqueur de Fehling
1. Le dichromate de potassium en solution sulfurique est c) On prépare une liqueur de Fehling à partir de 10 g de
oxydant par les ions dichromates. a/ Ecrire la demi- sulfate de cuivre cristallisé (CuSO4, 5H2O) en milieu basique.
équation électronique correspondante. b/ Quelle est la Quelle masse de C1 ou de C2 peut-on oxyder avec cette
concentration des ions dichromates dans une solution A liqueur. Le couple redox de la liqueur de Fehling est
contenant 44,13 g par litre de dichromate d potassium? Cu2+/Cu₂O
On donne M(Cr2O7K₂)=294,2 [Link]-1. 6. Soit B3 l’isomère B dont le carbone fonctionnel est lié à 4
2. Les ions fer Il se transforment en ion fer III par groupements différents. On prépare une solution aqueuse
oxydation en milieu sulfurique a/Ecrire la demi-équation avec une masse m de B3. Sur un volume V= 10 ml de cette
électronique correspondante. b/ Quelle est la concentration solution, on réalise une oxydation ménagée par le dichromate
des ions fer Il dans une solution B de sel de Mohr contenant de potassium de concentration C=5.10-2 mol/L en milieu
117,54 g de ce sel par litre. La formule du sel de Mohr est : sulfurique. Il se forme un corps C, et on constate après
FeSO4,(NH4)2SO4,6H₂O et sa masse molaire vaut dosage qu’il reste dans la solution 1.5.10-2 mot/L de dichrome
391,8 [Link] de potassium
c/ Ecrire l'équation d'oxydoréduction traduisant l'oxydation a) Ecrire l'équation-bilan de la réaction d'oxydo-
des ions fer II par les ions dichromates en milieu sulfurique. réduction qui donne le corps C
3. L'oxydation de l'éthanol par les ions dichromates en excès b) Calculer la concentration exprimés en g/l du corps
et en milieu sulfurique aboutit à sa transformation totale B3 présent dans la solution préparée sachant que le volume
en acide éthanoïque de la solution de dichrome utilisé est Vo=10 ml
On se propose de déterminer, par cette méthode, le titre
alcoolique d'un vin (solution C). On effectue un dosage dit en
retour: 10cm³ d'une solution à titrer C sont traités par 20cm³
de solution A additionnée de 20cm³ d'acide sulfurique. On LES AMINES ET AMIDES
obtient 50cm3 d'une solution S. Le titrage des ions
Exercice 1
dichromates restant, après réaction, dans S nécessite 32,4 cm³
1- On considère un composé organique A
de la solution B.
essentiellement formé de carbone, d’hydrogène et d’azote de
a/ Ecrire la demi-équation électronique correspondant à
formule brute CxHyNz. La combustion d’une masse m =
l'oxydation de l'éthanol en acide éthanoïque.
0,250g de A, donne une masse m’= 0,5592g de dioxyde de
TRAVAUX DIRIGES DE SCIENCES PHYSIQUES - CHIMIE TERMINALE D
carbone. La destruction d’une même masse de A, libère un b/ le produit obtenu donne après chauffage un corps B, le N-
volume V= 0,0952 L d’ammoniac; volume mesuré dans les isopropylpropanamide
conditions normales. Par ailleurs la densité de vapeur de A Déduire la formule semi développée et le nom de A 3. c/
est voisine de 2,03. a- Déterminer la composition centésimale Ecrire l'équation-bilan des réactions précédentes.
massique du 5. L'autre isomère A'3 de A3 réagit avec le chlorure
composé b- Calculer sa masse d'éthanoyle.
molaire. Ecrire l'équation-bilan de la réaction et nommer le produit
c- Déterminer sa formule brute. En déduire que A est une organique obtenu b/ Quelle propriété des amines est
amine aliphatique. mis en jeu?
3.a/ Ecrire les différentes formules semi développées
possibles de A et les nommer. On précisera leur classe. b- Exercice 4
Identifie le composé A sachant qu’il est de classe tertiaire. c- On considère un composé A de formule R 1-CO-NH-R2 où R1
Ecrire l’équation bilan de la dissolution de A dans l’eau. Quel et R2 sont des groupes alkyles. 1a/ A quelle famille de
caractère des amines cette réaction met-elle en évidence ? composés appartient A ?
e-Ecrire l’équation bilan de la réaction de A sur b/ Soit x le n nombre d’atomes de carbones contenu dans la
l’iodométhane. Donner le nom du produit obtenu. Quel molécule de A. Écrire en fonction de x sa formule brute.
caractère des amines cette réaction met-elle en évidence ? 2. Les pourcentages en masse dans A sont : C : 59,41% ; H :
Données : Masse molaire atomique en g/mol : H= 1 ; C= 10,89%.
12 ; N= 14 a/ Déterminer sa formule brute.
Volume molaire : Vo = 22,4L/mol b/ Donner les formules semi-développées possibles de A. Les
nommer.
Exercice 2
c/ Identifier A sachant que R1 et R2 sont identiques.
On considère une amine primaire saturée B contenant 23,7%
3. Proposer une méthode de préparation de A.
en masse d'azote.
1. Ecrire la formule générale d'une amine primaire saturée
Exercice 5
comportant x atomes de carbone puis la mettre sous la forme
1. On fait réagir la méthyllamine sur l’anhydride
CxHyN. On exprimera y en fonction de x 2. Déterminer x
éthanoïque a/ Ecrire l’équation-bilan de cette réaction.
pour l'amine B à partir du pourcentage d'azote et de la
b/ Cette réaction nécessite-t-elle l’emploi d’un catalyseur ?
formule générale établie
c/ Le produit de la réaction peut être obtenu d’une autre façon
3. Donner les formules semi-développées possibles de
; laquelle ?
B et donner leur nom
Ecrire alors l’équation-bilan en précisant les sites
4. Identifier B sachant que l'atome de carbone relié à N
nucléophiles et électrophile.
est lie à deux autres atomes de carbone
2. L’aniline est une molécule dont la formule chimique
5. Ecrire les formues semi-développées des amines
dérive de celle de l’ammoniac en remplaçant un atome
isomères de formules brutes C4H11N.
d’hydrogène par le groupe phényle.
Donner leurs classes et noms.
a/ Ecrire la formule chimique de l’aniline. A quelle classe
d’amine appartient l’aniline ?
Exercice 3
b/ Le paraminophénol ou le 4-aminophénol est le composé
On considère une amine A de masse molaire M A. 1.
organique dont la formule chimique dérive à son tour de
a/donner la définition d’une amine
l’aniline en remplaçant l’atome d’hydrogène en position 4 par
Écrire la formule générale d'une amine en fonction de n, n
le groupe hydroxyle –OH.
étant le nombre d'atomes de carbone dans la molécule. b/En
Ecrire la formule chimique du paraminophénol.
déduire la formule brute de A dans le cas ou M=59g/mot
3. La réaction entre le paraminophénol et le chlorure
c/Ecrire les formules semi-développées possibles de A et
d’éthanoyle conduit à un amide appelé paracétamol (principe
donner leur classe.
actif d’un anti-inflammatoire) et à un dégagement de chlorure
2. L'isomère contenant un groupement éthyle de
d’hydrogène.
l'amine A noté A, est dissout dans l'eau pure.
a/ Ecrire l’équation-bilan de cette réaction ; préciser le groupe
a/ Ecrire l'équation-bilan de la réaction.
d’amide dont le paracétamol appartient.
b/ Quelle propriété des amines est mise en jeu ?
b/ Donner deux exemples de réactions permettant de passer
3. L'isomère symétrique de l'amine A, noté A 2, réagit
de l’acide éthanoïque au chlorure d’éthanoyle. Donner un
avec une mole de l'iodoéthane.
exemple de la réaction inverse.
Ecrire la formule semi développée de A 2 et donner son nom.
c/ Dans le sang, une partie du paracétamol est hydrolysée ;
b/ Ecrire l'équation bilan de la réaction avec l’iodoéthane.
qu’obtient-on ?
Quelle propriété des amines est mise en jeu?
Écrire l’équation-bilan de cette hydrolyse.
4. L'isomère primaire A3 de l'amine A réagi avec
l'acide propénoïque a/ Ecrire les formules possible de A3.
TRAVAUX DIRIGES DE SCIENCES PHYSIQUES - CHIMIE TERMINALE D
Exercice 6
On fait réagir une amine primaire à chaine charbonnée
saturée R-NH2 notée A1 avec l’acide éthanoïque ; le produit
obtenu donne après chauffage un corps C de masse molaire
égale à 115 g/mol. 1a/ Quelle est la fonction chimique de C ?
b- Déterminer la formule brute et les formules semi-
développées possibles de A1.
c- Identifier A1 sachant que ses molécules sont chirals.
En déduire la formule semi-développée et le nom de C. d-
Ecrire l’équation-bilan des réactions précédentes.
2. Soit A3, une amine tertiaire isomère de l’amine A1. a/
écrire la formule semi-développée de A3 et donner son nom.
b- on dissout cette amine dans l’eau ; écrire l’équationbilan
de la réaction et préciser le caractère des amines mis en jeu.
c/ écrire l’équation de la réaction de A3 avec l’iodoéthane ;
préciser la propriété des amines mise en évidence.
3. Une amine secondaire A2 isomère de l’amine A1 réagit
avec le chlorure de propanoyle. a/ Ecrire les formules
possibles pour A2. b/ Le produit organique s’appelle le
N-méthyl-N-isopropylpropanamide. Ecrire la formule semi-
développée de ce composé.
c/ Déduire la formule semi-développée et le nom de A2.
Exercice 7
Le diméthylformamide (ou DMF) est un amide aliphatique
utilisé comme solvant pour les colorants, les matières
plastiques, les résines et les gommes. Il intervient également
dans la préparation de fibres synthétiques.
1. Une masse de 146 g de diméthylformamide contient 28 g
d’azote.
a) Montrer que la formule brute du diméthylformamide
est C3H7ON.
b) Ecrire les formules semi-développées possibles des
amides compatibles avec cette formule brute et donner leurs
noms.
c) Sachant que le diméthylformamide possède deux
groupes méthyles liés à un même atome, identifier cet amide
en précisant sa formule semi-développée et son nom dans la
nomenclature officielle.
2. Pour synthétiser cet amide, on dispose des produits
suivants : chlorure de thionyle (SOCl2) ; oxyde de phosphore
(P4O10), acide méthanoïque, acide éthanoïque, acide
propanoïque, ammoniac, méthylamine, éthylamine,
diméthylamine.
a) Proposer deux méthodes de synthèse rapides et
totales du diméthylformamide. Préciser pour chaque méthode
de synthèse les produits utilisés.
b) Ecrire les équation-bilans des réactions
correspondant à chaque méthode.
On donne les masses molaires atomiques en [Link]-1 :
TRAVAUX DIRIGES DE SCIENCES PHYSIQUES - CHIMIE TERMINALE D
LES ACIDES CARBOXYLIQUES ET DERIVES b/ En déduire les équations bilans des réactions entre l'alcool
et ces composés.
Exercice 1 -quels avantages présentent ces réactions?
Un composé organique A est constitué uniquement de
carbone d'hydrogène et d'oxygène. Sa formule brute en Exercice 3
fonction du nombre n d’atomes de carbone est C nH2nO2. 1. On veut déterminer la formule d'un acide carboxylique A, à
L'analyse quantitative de A montre qu'il contient environ chaine carboné saturée. On dissout une masse m=3,11g de cet
48.60% en masse de carbone. acide dans de l'eau pure ; la solution obtenue a un volume
a) Exprimer en fonction de n la masse molaire V=1L. On en prélève un volume V A=10ml que l'on dose à
moléculaire de A. En déduire sa formole brute. l’aide d'une solution d'hydroxyde de sodium de concentration
b) Ecrire les formules semi développées possibles et les CB=5,0.10-2 mol/L. L’équivalence est atteinte quand on a
noms des composée monofonctionnels correspondants à la versé un volume VB=8,4ml de soude
formule moléculaire obtenue. 1. Calculer la concentration CA de la solution acide.
2°) L'action d'un monoalcool de formule R-OH sur le 2. En déduire:
composé A conduit à un ester et de l'eau a) Préciser le a/ La formule brute de A, b/ Sa formule semi-
composé A. développée et son nom 3. On fait réagir sur
b) Ecrire l'équation bilan de la réaction. Donner ses l'acide A
caractéristiques 3) On fait agir sur
a/ un agent chlorurant comme le chlorure de thionyle (SOCI2)
le composé A
Ecrire l'équation bilan de la réaction et donner la fonction et
a) La diéthylamine ; écrire l'équation de la réaction après
le nom du composé organique B obtenu b/ Un agent
chauffage. Nommer le produit organique obtenu
déshydratant, le décaoxyde de phosphore
b- Le chlorure de thionyle (SOCI2), écrire l'équation de la
P4O10.
réaction. Donner la fonction et le nom du produit organique B
Ecrire l'équation bilan de la réaction et donner la fonction et
obtenu.
le nom du composé organique C obtenu c/ Un agent
En partant d'une masse m=7,4 g de A, montrer qu'on
decarboxylant comme la thorine Th02 Ecrire l'équation bilan
obtient une masse m’ = 9.25 g de B de la réaction et nommer les produits obtenus d/ Le 2-
methylpropan-1-ol
Exercice 2 Ecrire l'équation bilan de la réaction et donner la fonction et
On considère une solution aqueuse S d'un acide carboxylique le nom du composé organique D formé
à chaîne carbonée saturée non ramifié et non cyclique Un Donner la nature et les caractéristiques de cette réaction. e/ La
volume V=1L, de cette solution a été obtenu en dissolvant 4,4 N-phenylpropan-2-amine
g de l'acide dans l'eau distillée. On dose Va=20mL de cette
Ecrire l'équation bilan de la réaction après chauffage et
solution par une solution Sb d'hydroxyde de sodium de
donner le nom du produit É formé
concentration molaire Cb=0,1mol/L en présence de
4. On fait réagir le 2 méthylpropan-1-el sur le composé В.
phénophtaléine. Le volume de solution Sb versé à
a/Ecrire l'équation bilan de la réaction.
l'équivalence est Vb=10mL 1.) a/Donner la formule brute de
b/donner la nature et les caractéristiques de cette réaction.
l'acide en fonction du nombre n d'atones de carbones. En
déduire sa masse molaire moléculaire en fonction de n
Exercice 4
b) Calculer la masse molaire moléculaire de l'acide et
L’acétanilide est anciennement utilisé comme antipyrétique
en déduire sa formule brute, sa formule semi-développée et
sous le nom d’antifébrine (calme la fièvre). La formule semi-
son nom
développée de l’acétanilide est
c) Ecrire l'équation bilan de la réaction de ce dosage 2.
C6H5NHCOCH3
L'acide réagit avec un monoalcool saturé à n' atomes de
1. Encadrer et nommer le groupe fonctionnel présent
carbones
dans cette molécule.
a) Donner la formule brute de l'alcool en fonction de n'
2. Ecrire les formules semi-développées de l’amine et
b) Donner
de l’acide carboxylique dont est issu, formellement,
- le nom les les caractéristiques de la réaction obtenue: -
l’acétanilide.
L'équation bilan de la réaction.
3. Dans la pratique, la synthèse de l’acétanilide se fait
c) Le produit organique obtenu contient 27,6% d'oxygène en
en chauffant à reflux un mélange de l’amine et de
masse ; En déduire
l’anhydride éthanoïque (au lieu d’acide éthanoïque). a/
-La masse molaire moléculaire et la formule brute de ce Pourquoi utilise-t-on l’anhydride éthanoïque plutôt que
produit l’acide éthanoïque pour synthétiser l’acétanilide ?
- La formule semi développé et le nom de l'alcool 3 a/ Donner b/ Au cours d’une expérience, on introduit dans un ballon
les formules semi développées et les noms des composées qui sec, un volume V1 = 10, 0 mL d’aniline pure
peuvent remplacer l'acide et réagir avec l'alcool et donner le (C6H5NH2) dans un solvant approprié et on ajoute un
même ester volume V2 = 15, 0 mL d’anhydride éthanoïque. On
chauffe à reflux pendant quelques minutes. Après
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refroidissement, on verse dans l’eau froide ; des cristaux tertiaire. On oxyde de façon ménagée 1,48 g de l’alcool A.
blancs d’acétanilide apparaissent progressivement. Après réaction, les composés D et E formés sont extraits du
Après filtration, lavage à l’eau et séchage, le solide milieu réactionnel. Le mélange liquide recueilli est ensuite
obtenu a une masse de 12,7 g. reparti en deux (2) parts égales. Le dixième de la première
- Ecrire l’équation-bilan de la réaction de fraction est dosé par une solution d’hydroxyde de sodium de
synthèse de l’acétanilide (on considère que le second concentration molaire Cb =5. 10-2 mol/l ; à l’équivalence, on
produit organique obtenu en même temps que a versé un volume Vb = 15 ml de la solution de soude.
l’acétanilide ne réagit pas avec l’aniline dans les L’autre fraction est intégralement traitée par une solution de
conditions de l’expérience). la 2,4-DNPH et la quantité de matière du précipité formé est
- Calculer les quantités de réactifs utilisées. n = 2,5. 10 -3 mol.
Préciser le réactif limitant. 1. Déterminer la masse molaire de A puis déduire sa formule
- Calculer le rendement de la synthèse de brute. (0,75pt) 2.1. Ecrire les formules semidéveloppées et
l’acétanilide Données : densité de l’aniline : d 1 = les noms de A, B et C.
1,02 ; densité de l’anhydride éthanoïque : d2 = 1,08 2. Ecrire les formules semi-développées et les noms de D et
E sachant que D est un acide.
3. on fait réagir sur D :
Exercice 5 3.1. Le chlorure de thionyle (SOCl 2 ), écrire
Les esters ont souvent une odeur agréable généralement l’équation de la réaction et nommer le composé
à l’origine des arômes naturels et sont très utilisés en organique F obtenu.
parfumerie. On s’intéresse à un ester A qui, par 3.2. La N-phenylpropan-2-amine, écrire l’équation-
hydrolyse, donne des composés organiques B et C. A- bilan de la réaction après chauffage et donner le
Etude du composé organique B de formule brute nom du produit G formé.
CxHyOz 3.3. Un déshydratant le décaoxyde de
1. La combustion complète d’une mole de B a nécessité tétraphosphore (P4O10), écrire l’équation-bilan
6 moles de dioxygène et a produit uniquement 90 g de la réaction et nommer le composé organique
d’eau et 176 g de dioxyde de carbone. H formé.
a/ Ecrire l’équation bilan de la combustion du composé B 4. On fait réagir l’alcool A sur l’acide paraméthylbenzoïque
dans le dioxygène. ou acide 4-méthyle benzoïque.
b/ Trouver la formule brute exacte de B. Ecrire les 4.1. Ecrire l’équation, bilan de la réaction.
formules semi- développées possibles du composé B 4.2. Donner les caractéristiques de cette réaction et
puis les nommer. nommer le produit organique I formé.
2- L’oxydation ménagée de B conduit à un composé B’
qui donne un précipité jaune avec la 2, 4 D.N.P.H mais Exercice 7
est sans action sur le nitrate d’argent ammoniacal. a/
Soit A un anhydride d’acide de formule brute 𝐶 𝐻 𝑂 . 1.
Quelle est la fonction chimique de B’. En déduire celle
Ecrire les formules semi-développées possibles de A.
de B. b/ Identifier le composé B.
2. L’hydrolyse de A donne deux composés organiques 𝐴
B. Etude du composé organique C
et 𝐴 . On sépare 𝐴 et 𝐴 par une méthode appropriée. Afin
Pour identifier C on le fait réagir avec le pentachlorure
d’identifier 𝐴 et 𝐴 on réalise les expériences ci-après : on fait
de phosphore PCl5 Ce qui conduit à un composé
réagir sur 𝐴 du pentachlorure de phosphore et on obtient un
organique C’. Ce composé C’ donne le N-
composé B de masse molaire 𝑀 = 78,5𝑔/𝑚𝑜𝑙. On fait
méthylmethanamide par réaction avec la méthanamine.
réagir sur
1. Ecrire la formule semi- développée du N-
𝐴 une solution d’ammoniac et on chauffe, on obtient un
méthylmethanamide puis celle de C’.
composé C.
2. En déduire la fonction chimique, le nom et la
a) Quelles sont les fonctions chimiques des composés
formule semi-développée de C.
𝐴 , 𝐴 , 𝐵 𝑒𝑡 𝐶.
C- Etude du composé organique A
b) Déterminer les formules semi-développées de 𝐴 , 𝐴 ,
1. A partir des études précédentes trouver La formule
𝐴, 𝐵 𝑒𝑡 𝐶. Les nommer.
semi-développée et le nom de l’ester A.
c) Ecrire les équations des réactions citées.
2. Ecrire l’équation bilan de l’hydrolyse de A
3. On fait réagir B sur une amine : la propan-1-amine ; on
conduisant à la formation de B et C.
obtient un composé D.
3. Quel autre dérivé D de C autre que C’ peut-on
a) Ecrire l’équation –bilan de cette réaction en supposant
utiliser pour préparer A ?
l’amine en excès et nommer D.
b) Quelle propriété des amines est mise en évidence ?
Exercice 6
c) L’amine utilisée possède un isomère E qui ne réagit pas
On considère trois (3) alcools isomères à chaînes carbonées
avec B. Identifier l’amine E.
saturées non cycliques A, B et C. A est un alcool primaire à
chaîne ramifiée, B est un alcool secondaire et C est un alcool
TRAVAUX DIRIGES DE SCIENCES PHYSIQUES - CHIMIE TERMINALE D
d) E réagit avec l’iodure de méthyle pour donner un dans un ballon une masse de 13,7 g d’acide salicylique, un
composé F. Quelle est la propriété des amines qui est volume de 12 mL de méthanol et quelques gouttes d’acide
mise en évidence ? sulfurique concentré. Il procède au chauffage pendant une
heure. La réaction terminée, le mélange est refroidi puis
Exercice 8 séparé. Après séchage de la phase organique, une masse de
1. La déshydratation intermoléculaire de 1,84g d'un acide 11,4 g de salicylate de méthyle est obtenue. a/ Ecrire
carboxylique à chaîne saturé A conduit à 1,4g d'un compose l’équation- bilan de la réaction. b/ Déterminer le réactif
organique B limitant ou réactif en défaut. c/ Quel est le rôle de l’acide
a) Quelle est la fonction chimique de B? b/ Ecrire l'équation sulfurique ? Et pourquoi chauffe-t-on ?
bilan de la réaction en utilisant la formule générale d'un acide d/ Calculer le rendement de cette préparation. La découverte
carboxylique c/ Déterminer les formules semi-développées de de l’aspirine revient au chimiste allemand Félix Hoffmann, de
A et B et donner leurs noms. la firme Bayer, qui, en 1898, eut l’idée de remplacer le
2. On désire préparer un ester à partir de l'acide A et un alcool salicylate de sodium, au goût amer et aux propriétés irritantes
C saturé acyclique. Le pourcentage en masse de l'ester en pour l’estomac, par le dérivé acétylé de l’acide salicylique.
carbone est 58,80% et celui de l'oxygène est 4. Le nom chimique de l’aspirine est acide acétylsalicylique.
31,37%, Sa formule comporte, sur un cycle benzénique, un groupe
a) Déterminer la formule brute de l'ester et en déduire carboxyle et un groupe – OCOCH 3, sur deux atomes de
celle de l'alcool C carbones voisins. Il s’obtient par réaction entre l’acide
b/ Donner les isomères de chaine de l'alcool C salicylique et l’anhydride éthanoïque. a/ Quelle est la formule
3. Pour identifier cet alcool, on le fait réagir avec le semi-développée de l’aspirine ? b/ Ecrire l’équation-bilan de
dichromate de potassium en milieu acide. On n'obtient aucun sa préparation à partir des réactifs précités.
composé c/ Comparer les méthodes de préparation de l’aspirine et le
a) Préciser la formule semi-développée de C et donner son salicylate de méthyle utilisé au cours cet exercice
nom. Données : M acide salicylique = 138 ; M salicylate de méthyle = 152 ;
b/ Donner la formule semi-développée et le nom de l'ester. M méthanol = 32
4. La masse de l'acide A utilisé pour préparer l'ester est 2,3g. Masse volumique du méthanol : 0,80 kg.L-1
Lorsque l'équilibre est atteint, on dose l'acide restant et on
obtient 4,75.10-2 mol d'acide Vérifier que la masse d'ester
formée est 255mg et en
déduire le rendement de la réaction d'estérification
Exercice 9
Le développement de la chimie organique de synthèse, à la
fin du XIXe siècle, a conduit à des substances d’odeurs
attrayantes qui ont eu une grande influence sur la parfumerie.
Les substances odorantes appartiennent à des familles très
diverses de composés chimiques : alcools, aldéhydes, cétones
ou esters.
Parmi ces derniers, on peut citer l’acétate de benzyle présent
dans l’essence de jasmin et le salicylate de méthyle
constituant principal de l’essence de
Wintergreen extraite de certaines plantes.
1. Pour chaque famille de composés citée dans le texte
écrire la formule du groupement fonctionnel puis donner un
exemple de composé (formule semi-développée et nom) de la
famille.
2. La formule semi-développée de l’acétate de benzyle
est : C6H5-CH2-O-CO-CH3
De quel acide et de quel alcool dérive l’acétate de benzyle ?
Ecrire l’équation-bilan de la préparation de l’acétate de
benzyle à partir de ces composés et préciser les
caractéristiques de cette réaction.
3 Un laborantin prépare le salicylate de méthyle par
réaction de l’acide salicylique (ou acide
2-hydroxybenzoïque dont la formule comporte un groupe
carboxyle et un groupe hydroxyle en position ortho sur un
cycle benzénique) avec le méthanol. Pour ce faire, il introduit
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LES ACIDES α- AMINES
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DEFINITION ET MESURE DU pH
Exercice
Une bouteille de H2SO4 porte les indications suivantes :
- densité de la solution d = 1,815
- pourcentage en masse d’acide pur : p = 90% 1. Monter que la concentration molaire de
cette solution est Co = 16,67 mol/L.
2. On souhaite préparer à partir de cette solution commerciale
10 L d’une solution de H2SO4 notée S1 de concentration C1 =
2.10-2 mol/L.
a- quel volume Vo de la solution commerciale faut-il prélever ?
b- indiquer la verrerie utilisée et calculer le facteur de dilution.
3. Le pH de la solution S1 vaut 1,4 a-Monter que
l’acide sulfurique est un diacide fort. b- Ecrire l’équation de
la réaction avec l’eau.
4. On ajoute à 100 ml de la solution S1 précédente, 50
ml d’une solution S2 d’acide chlorhydrique de pH = 2 et 50
ml d’une solution S3 de NaCl de concentration C3 = 2.103
mol/L.
a-Calculer la concentration des espèces présentes dans le
mélange. b- En déduire son pH.
5. Quel volume de NaOH de concentration C b = 10-2
mol/L, faut-il ajouter à 25 ml du mélange précédant pour
obtenir une solution de pH = 3 ?
est alors égal à 4.2. Calculer les concentrations des 1. a/ Donner la définition d’une base selon
différentes espèces présentes dans la solution. Brönsted. b/ Écrire l’équation de la réaction entre
4. Dans les deux cas, déterminer la valeur l’ammoniac et l’eau.
numérique de l'expression... 2. On dissout un volume de 0,056L du gaz
Ka=[C6H5COO][H30+]/[C6H5COOH), ammoniac dans l’eau de manière à obtenir un volume V
Conclure. = 250 ml de solution aqueuse. Le pH de la solution S
obtenue vaut
Exercice 5 10,6. Vm =22,4L/mol
1. Quelle masse m d'acide benzoïque C6H5CO₂H a/ Vérifier que la concentration de la solution obtenue est
doit-on Cb = 10-2mol.L-1.
dissoudre dans de l'eau distillée pour obtenir un b/ Calculer les concentrations des espèces autres que
volume l’eau présentes dans la solution et en déduire que le pKa
V= 200cm³ d'une solution Sa de concentration du couple acide/base auquel appartient l’ammoniac est
Ca=0,1mol/L 9,2.
2. L'acide benzoïque est un acide faible. Le pH de la c/ Déterminer le pourcentage de molécules d’ammoniac
solution Sa vaut 2,6. ayant réagi avec l’eau.
a) Calculer les concentrations molaires
volumiques des différentes espèces chimiques Exercice 7
présentes dans la On désire préparer une solution aqueuse S d'ammoniac de
solution pH=11 par dilution d'une solution S₁ vendue dans le
b) En déduire le pka du couple acide-base commerce.
auquel appartient l'acide benzoïque. 1. Citer les espèces présentes dans la solution S et
3) On prélève un volume V=10 cm de la solution Sa calculer leur concentration molaire. La valeur
et on lui ajoute un volume V2=5 cm³ d'une solution numérique du pka du couple acide/base NH4+/NH3 est
Sb d'hydroxyde de sodium de concentration Cb 9,3.
=0,1mol/L Le PH du mélange obtenu est égale à 4,2. 2. Déterminer la concentration molaire C de la solution
Calculer les concentrations molaires volumiques des S.
différentes espèces chimiques présentes dans le 3. la solution du commerce S₁ a une masse volumique
mélange. de 890 g.L1 et contient 34%en masse d'ammoniac pur.
a/Que vaut la concentration molaire en ammoniac de
la solution S₁?
Les bases faibles b/Quel volume de la solution S₁ faut-il utiliser pour
obtenir un litre de la solution S précédemment étudiée.
Exercice 6
L’ammoniac NH3 est un gaz qui dissous dans l’eau
donne une solution basique d’ammoniaque.
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a/ Classer par force croissante, les cinq acides cités Quelle masse de chlorure d'ammonium anhydre doit-on
dans le texte. dissoudre dans l'eau pour préparer un litre de solution
b/ Dégager, sur les exemples de ces cinq acides, (A)?
l'influence, sur la force de l'acide: Du nombre 2. Pour préparer la solution d'ammoniac, on dispose d'une
d'atomes solution mère de concentration 1mol/L Calculer le
de bromes dans la molécule AH volume de cette solution mère à prélever pour obtenir
De la position des atomes de brome dans la molécule 200mL de solution (B).
AH 3 Parmi le matériel suivant, qu'utiliseriez-vous pour
préparer la solution (B)?
Exercice 14 Béchers gradués de 250mL; éprouvettes graduées de
1. Tracer les zones de prédominance relatives 250ml. fioles jaugées de 250mL 200mL,100mL pipettes
aux couples NH4+/NH3 et CH3-COOH/CH3-COO- On
donne pKa (NH4+/NH3)=9,2 et pKa jaugées de 20mL,10mL,5mL poire aspirante (pro pipette)
-
(CH3-COOH/CH3-COO ) =
4,8. Partie II
2. On mélange un volume V₁=50mL de On mélange un volume V₂=10mL de la solution (A) et
solution de chlorure d'ammonium de concentration un volume Vs 20mL de la solution (B). Le pH du
C₁=1,0.10-1 mol/L avec un volume V 2=50mL de mélange est égal a 9,6.
solution d'éthanoate de sodium de concentration
C₂=1,0.10-1 mol/L. Le pH est égal à 7. Sans calcul, 1. a/ Calculer les concentrations des différentes espèces
indiquer les espèces majoritaires présentes dans le chimiques présentes dans le mélange en négligeant les
mélange. conjugué en fonction des volumes
3. Faire l'inventaire de toutes les espèces
chimiques présentes dans le mélange et calculer leurs espèces ultra minoritaires.
concentrations. Vérifier le résultat de la question
précédente b Exprimer le rapport de la concentration de la base à la
concentration de son acide
Détermination expérimentale du pKa
Va et Ve mélangés.
Différents mélanges des solutions (A) et (B) sont a/ Soit C la nouvelle concentration de la solution Etablir
réalisés. On mesure à chaque fois leur pH. Les la relation entre C, Co, v. et v. b/ On mesure le pH des
résultats solutions ainsi obtenues pour différentes valeurs de v.
sont consignés dans le tableau suivant
Recopier et compléter le tableau ci-dessous, puis
VA (mL) 20 20 20 20 5 10 15 a/ Pour chaque représenter graphiquement pH = f(-log C).
mélange, calculer le rapport de la concentration de la
base à la concentration de son acide Echelle: 5cm pour une unité de pH ; 5cm pou une unité
de log C
Va (mL) 5 c/ En déduire l'équation numérique de la courbe Cette
équation demeure-t-elle valable pour des solutions très
10 15 20 20 20 20 dituées ? Pourquoi ?
PH 8.70 9,00 9,18 9,30 9,90 2. a/Calculer les concentrations des différentes
espèces présentes dans la solution correspondant à
9,60 9,43 l'addition de v-90cm³ d'eau. b/L'acide éthanoïque étant
faiblement dissocié, montrer que la relation:
conjugué, soit
(CH3COO) [H30'] Est vérifiée à quelques pour cent près.
[Base] [Acide] [CH3COOH] C
b/ Tracer sur papier millimétré la courbe pH = f(log c/ On admettra que l'équation précédente est utilisable
[Base]) [Acide] dans tout le domaine d'étude. Compte tenu de la relation:
Echelle: 1cm pour 0,1 en ordonnées, 1cm pour 0,1 en pH = pK+log [CH,COO (CH,COOH établir la relation
abscisse. On placera pH-8,5 à l'origine des axes. entre le pH, la constante Pka et logC. Constater qu'elle est
3. utiliser la courbe pour trouver : en accord avec l'équation numérique trouvée à la question
a/ La relation entre le pH et log ([Base]). [Acide) b/ 1./c. En déduire la valeur de la constante PkA.
La constante d'acidité Ka du couple lon ammonium /
ammoniac.
Les indicateurs colorés
Exercice 9
1. On prélève vo 10cm3 d'une solution d'acide Exercice 5
éthanoique de concentration Co- 1,0.104 mol/L; on La phénophtaleine (PP) est un indicateur coloré qui met
lui ajoute un volume v cm³ d'eau. en jeux le couple acide/base Hind/Ind dont le pKa est 8,9
Hind est incolore et ind est rose. Une solution aqueuse de
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C(mol.L-2) 1,00.101 3,16.10-2 1,78.10-2 10-2 carboxylique saturé est remplacé par un atome de
3,16.10 PH 2,55 2,80 2,92 3,05 3,30 chlore. La solution de concentration Co contient
mo3,34g d'acide pour vo=0,4L de solution.
1. a/Compléter ce tableau avec les valeurs de -
logC, puis tracer le graphe pH en fonction de -logC. a/ Déterminer la formule brute de AH puis les deux
formules semi-développées possibles. L'une de ces
b/ Etablir l'équation de la courbe obtenue molécules bossède une structure particulière qui la rend
c/ Monter à partir de cette courbe que l'acide AH est active optiquement. Quelle est cette particularité ? b/
faible. Identifier AH sachant que le couple acide/base relatif à
l'autre isomere a un pka-2,7.
2. a/ Pour une solution de concentration C de
l'acide AH, négliger la concentration des ions OiH
devant celle des ions REACTIONS ACIDE – BASE : DOSAGE
On dose ensuite par la solution d'hydroxyde de celui qu'il est préférable d'employer ? Justifier les
sodium (Cb) Va= 10ml, de la solution commerciale réponses.
diluée de concentration molaire Ca, en présence d'un Phenophtaleine (8,0 - 10); bleu de bromothymol (6,0 -
indicateur coloré. Le volume de soude versé à 7,6); hélianthine (3,1 - 4,4).
l'équivalence est Vbe=9,0mL 4. Comment préparer, à partir de la solution S, un
a/ Ecrire l'équation bilan de la réaction de dosage. En litre de solution S' d'hydroxyde de sodium de pH égal à
déduire le pH à l'équivalence 11,5. On dispose d'une fiole jaugée de 1,0L et de pipettes
b/Calculer la concentration molaire Ca de la solution jaugées de 20; 10; 5,0 et 1,0 ml.
commerciale diluée.
Exercice 2 EXERCICE 1 :
On effectue le dosage pH-métrique d'une solution 1. Un détartrant pour cafetière vendu dans le commerce
d'hydroxyde de sodium S. Pour cela, on verse 10,0ml se présente sous la forme d’une poudre blanche, l’acide
de la solution S dans un bécher, on y ajoute 90,0ml sulfamique H2N-SO3H, que l’on considérera comme un
d'eau distillée et on place le bécher sur un agitateur mono - acide fort et que l’on notera par la suite AH. a)
magnétique. On y plonge les électrodes d'un pH- Rappeler ce qu’est un acide fort.
mètre préalablement étalonné et on ajoute b) Ecrire l’équation- bilan de la réaction avec l’eau de
progressivement une solution d'acide chlorhydrique l’acide sulfamique.
de concentration Ca=1,0.10-1mol/L. On relève les 2. On dissout 1,50 g de ce détartrant dans de l’eau
valeurs du pH pour Va de la solution aide ajoutée. distillée à l’intérieur d’une fiole jaugée de 200 mL que
Va(ml) 0,0 2,0 5,0 7,0 8,0 8,5 8,7 l’on complète ensuite au trait de jauge. On dispose d’une
pH 11,9 11,8 11,6 11,3 11,0 11,5 10,2 solution aqueuse d’hydroxyde de sodium (soude), de
8,9 9,0 concentration CB = 0,10 mol. L-1. Le suivi de ce dosage se
9,1 9,3 9,5 10 11 15
fera avec un pH-mètre. Aux 20 mL de S, on ajoute 80 mL
9,2 7 5,0 4,0 3,6 3,2 2,7 2,3
d’eau afin de pouvoir immerger correctement la sonde
pH-métrique.
1. Tracer la courbe pH-f (va). Déterminer
a) donner la liste du matériel (verrerie, autres
graphiquement le point d'équivalence.
dispositifs…) nécessaire à la réalisation d’un tel dosage.
2. Déterminer la concentration de la solution
b) Faire un schéma annoté du montage réalisé.
diluée dosée. En déduire la concentration de la
3. La courbe obtenue est donnée ci-après.
solution S.
3. Au lieu d'effectuer un suivi pH-métrique, on
pouvait réaliser ce dosage en présence d'un indicateur
coloré. Quels sont, parmi les trois indicateurs
suivants dont la zone de virage est précisée ente
parenthèses, ceux qui peuvent convenir? Quel est
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réaction 2 et montrer que cette réaction est une volume VE de B devra-t-on verser pour aboutir à
réaction acido- basique. l’équivalence ? En déduire le volume à verser pour
2. Dosage de la solution S. aboutir à la demi- équivalence. Que vaut alors le pH de la
a) Le volume de la solution d’acide solution ?
chlorhydrique versé pour atteindre l’équivalence est
21,4 mL. Par quelle méthode peut-on repérer cette Exercice
équivalence ? Un préparateur a réalisé deux solutions acides S 1 et S2.
b) Faire un schéma annoté du dispositif utilisé L’une contient de l’acide méthanoïque, l’autre de l’acide
pour réaliser le dosage de la solution S. chlorhydrique. Les étiquettes des flacons portant les
c) Ecrire l’équation- bilan de la réaction indications du nom de l’acide et de sa concentration se
support du dosage. sont décollées et ont été perdues.
d) Déduire du volume d’acide chlorhydrique, 1. Pour retrouver ces indications, on procède à quelques
versé à l’équivalence, la quantité (en mol) d’ions expériences :
hydroxyde présents dans les 200 mL de la solution S. - On mesure le pH de chaque solution : pour
e) Montrer que ce résultat est en accord avec la S1 :pH = 2,5 ; pour S2 : pH = 2.
réponse donnée à la question 1.c). - On procède au dosage d’un volume Va = 25 cm3
de chaque solution, à l’aide d’une solution d’hydroxyde
de sodium (soude), de concentration
Acide faible – Base forte Cb = 5. 10-2 mol. L-1.
Exercice 1 : Pour S1, l’équivalence est atteinte après addition d’un
Pour obtenir une solution aqueuse A d’acide volume Vb1 = 30 cm3. Pour S2, l’équivalence est atteinte
monochloroéthanoïque, on dissout 1,89 g de cet acide après addition d’un volume Vb2 = 5 cm3.
pur dans la quantité d’eau nécessaire pour compléter a) Calculer les concentrations molaires initiales des
à deux litres. solutions S1 et S2.
1. Quelle est, en mole par litre, la concentration b) Identifier ces solutions en justifiant votre réponse.
de cette solution ? On donne les valeurs des masses 2. Déterminer le pKa du couple acide
atomiques molaires : MC = 12 g. mol-1 ; MCl = 35,5 g. méthanoïque / ion méthanoate.
mol-1, MH = 1 g. mol-1, MO = 16 g. mol-1. 3. Quel volume de la solution de soude précédente
2. La mesure du pH de cette solution à 25 °C faudrait-il ajouter à 20 cm3 de la solution d’acide
donne la valeur pH = 2,5 ; que peut-on dire de la méthanoïque pour atteindre la demi- équivalence ? Quel
force de cet acide ? sera le pH de la solution obtenue ?
3. Ecrire l’équation de sa réaction avec l’eau.
Calculer le pKa du couple correspondant. Acide fort – Base faible
4. On verse progressivement, dans 100 cm3 de
cette solution A, une solution B d’hydroxyde de EXERCICE 1 :
sodium, de concentration Cb = 10-1 mol. L-1. Quel
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Une solution aqueuse S d’ammoniac NH 3, de a/ Enumérer les espèces chimiques autres que l’eau
concentration Cb = 10-2 mol. L-1, a un pH = 10,6. présentes dans la solution.
1. Ecrire l’équation – bilan de la réaction de b/ Calculer les concentrations molaires volumiques de ces
l’ammoniac sur l’eau. espèces chimiques. c/ Calculer le pKa = -logKa du couple
2. Faire le bilan des espèces chimiques acido basique. On
présentes et en déduire la valeur du pKa du couple .[ ]
EXERCICE 1 :
Exercice 2
1. Une solution aqueuse A d’acide éthanoïque, de
Toutes les solutions sont prises à la température de
concentration molaire volumique égale à 10 -2 mol. L-1,
25°C.
a un pH = 3,4. Calculer les concentrations molaires
1. L’aniline de formule C6H5-NH2 est une base
volumiques des différentes espèces chimiques
faible. a/ Donner la définition d’une base faible b/
présentes dans la solution. En déduire le pKa du
Ecrire l’équation de la réaction de l’aniline avec
couple CH3COOH / CH3COO-.
l’eau, et la formule de son acide conjugué.
2. Une solution aqueuse B d’éthanoate de sodium, de
2. Une solution aqueuse d’aniline de concentration
concentration molaire volumique égale à 10 -2 mol. L-1,
molaire volumique cb = 10-2 mol.L-1 a un pH égal à 8,4. Retrouver la valeur du pKa.
a un pH = 8,3.
3. On veut préparer une solution tampon.
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a) Rappeler ce qu’est une solution tampon. On donne les masses suivantes en g/mol : M(C) = 12 ;
b) Quel volume X de B faut-il ajouter à 0, 2 L de A M(H) = 1 ; M(O) = 16.
pour obtenir une solution tampon ? Justifier la 1. Un acide organique à chaîne carboné saturée
réponse. non cyclique A a une densité de vapeur d = 2,552.
Quelles sont les formules brutes et semi développées de
EXERCICE 1 : cet acide ? Donner son nom.
1. L’éthylamine est une base faible, appartenant au 2. On dissout une masse m = 7,4 g de cet acide A
couple CH5NH3+ / C2H5NH2. dans l’eau pour obtenir 500mL de solution notée S1. On
a) Donner la définition d’une base faible. désire préparer 1L d’une solution S2 de concentration
b) Ecrire l’équation de la réaction de l’éthylamine molaire C2 = 2.10-3mol/L à partir de la solution S1. Le
avec l’eau. laboratoire dispose du matériel suivant :
2. On mélange un volume V1 = 20 mL d’une solution - pipettes jaugées : 5ml ; 10ml ; 20ml. - fioles jaugées :
aqueuse d’éthylamine, de concentration C1 = 3.10-2 100ml ; 250ml ; 500ml ; 1000ml ; 2000ml. a-/ Calculer la
mol. L-1, avec un volume V2 d’une solution aqueuse molarité C1 de la solution S1. b-/ Calculer le volume v 1 de
d’acide chlorhydrique, de concentration C 2 = 2.10-2 S1 à prélever.
mol. L-1 ; le mélange a un pH égal à 10. c-/ Donner le mode opératoire à suivre pour préparer S 2
a) Enumérer les espèces chimiques présentes dans ce en précisant le matériel à utiliser.
mélange et calculer ou exprimer, en fonction de V 2, d-/ Le pKa du couple acide-base correspondant à l’acide
leurs concentrations molaires, en supposant vaut 4,9. Calculer le pH de la solution S 2 et le coefficient
négligeables [H3O+] et [OH-] devant les autres de dissociation de l’acide dans la solution S2.
concentrations. 3. On désire préparer une solution tampon de pH = 5,0,
en mélangeant le volume V = 100mL de la solution S 2 et
[forme basique] [forme acide]
un volume Vb inconnu d’une solution Sb d’hydroxyde de
b) Exprimer le rapport du
sodium NaOH de concentration molaire Cb = 10-3mol/L.
couple, en
a-/ Calculer Vb.
déduire la valeur numérique de V2.
b-/ Donner les propriétés de la solution préparée Donner
c) Justifier les approximations imposées par le texte
la fonction chimique les noms et les formules semi-
dans les questions précédentes.
développées des isomères de fonction de l’acide A.
d) Pour quelle valeur de V 2 le pH du mélange serait-
il égal au pKa du couple ? Citer une autre méthode
permettant d’obtenir la même solution de pH =
pKa . Quelles sont les propriétés de cette solution ? Exercices de synthèse
Données : Température : 25 °C ; pK a du couple
CH5NH3+ / C2H5NH2 = 10,8 ; Ke = 10-14.
Exercice
Les solutions sont à 25° ; Ke = 10-14