DS3 - Corrigé 1/30
DS3 - Corrigé
I- Extraction de la nicotine
Le pouvoir rotatoire spéci que est négatif : la molécule est lévogyre.
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fi
DS3 - Corrigé 2/30
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Liaison H.
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DS3 - Corrigé 5/30
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On réalise une hydrodistillation (ou plus précisément un entraînement à la vapeur).
Schéma du montage dans le cours.
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La soude permet :
1) de s’assurer que la nicotine est présente sous forme neutre (la forme chargée a probablement une
température d’ébullition plus haute comme la majorité des sels)
2) d’avoir assez d’eau dans le milieu pour l’hydrodistillation (déjà en partie assuré par la vapeur
injectée).
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Le barbotage dans la solution d’HCl permet de faire passer la nicotine sous forme diacide BH2+2
, forme
sous laquelle elle est probablement plus soluble dans l’eau (quelle que soit la température).
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DS3 - Corrigé 6/30
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Une masse de 10~mg de nicotine est mesurée avec une balance de précision la plus grande possible.
Le produit est transféré dans une ole jaugée d’un litre qui est remplie au 2/3 avec une solution d’acide
chlorhydrique à 0,05 mol/L. La solution est agitée jusqu’à homogénéisation puis la ole est complétée
jusqu’au trait de jauge avec la solution d’acide chlorhydrique.
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p_m = 0.1 #mg
u_V = 0.40/[Link](3) #mL
m_N_sim = A289_sim*c_ref_sim/A289_ref_sim*V_sim
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m = 11,5 ± 1,4 mg
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RT1 : H3O+ + HO- = 2 H2O ; 1014
RT2 : BH22+ + HO- = H2O + BH+ ; 1010,9
RT3 : BH+ + HO- = H2O + B ; 106
Les deux premières acidités sont probablement mal séparées (ΔpK = 3,1 < 4). On observe donc
probablement deux sauts exploitables. La quantité de nicotine présente dans la prise d'essai peut être
obtenue à l’aide de la différence des volumes équivalents :
nN = cNaOH (Veq2 − Veq1)
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fi
fi
DS3 - Corrigé 7/30
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Ici, on a trouvé une quantité d’environ 10 mg soit environ 60 μmol.
Une différence de volume équivalent mesurable avec une bonne précision est d’environ 10 mL.
On en déduit que la soude utilisée a une concentration de 6 mmol/L.
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Il ne faut pas protoner la nicotine en sortie de réfrigérant : le distillat est recueilli directement dans un
erlenmeyer initialement vide.
La nicotine peut ensuite être extraite par de l’éther diéthylique au moyen d’une ampoule à décanter.
La phase organique obtenue est séchée sur MgSO4 anhydre puis le solvant est éliminé au moyen d’un
évaporateur rotatif.
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Méthodes d’analyse non spectroscopiques :
- mesure de l’indice de réfraction avec un réfractomètre
- mesure du pouvoir rotatoire spéci que avec un polarimètre
- chromatographie sur couche mine
II- Réactivité des composés carbonylés
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Augmentation du désordre moléculaire dans les deux cas.
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Toutes les espèces étant dans la même phase (gaz), la réaction ne peut pas être totale. La quantité de
matière nulle de dioxygène est ici approximative : il en reste une très faible quantité qui ne peut être
mesurée compte tenu de la précision des instruments de mesure utilisés.
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Remarque : ici, il en faut pas utiliser R1 car la quantité de dioxygène n’est pas mesurée avec assez de
précision.
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L’écart relative entre les deux valeurs trouvées vaut environ 6 %. Les deux valeurs sont en excellent
accord malgré l’utilisation de l’approximation d’Ellingham.
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Support inerte : augmente la surface spéci que du catalyseur.
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Avantage : possibilité de récupérer le catalyseur.
21
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Refroidissement : permet de se débarrasser des autres gaz (H2, CO2, N2).
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17,6
xmethanol = = 0,42
17,6 + 24,1
Il faut donc au moins deux plateaux théoriques.
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OM proches en énergie car les deux H ne sont pas directement liés (fragment H2 étiré).
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33 et 34
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S = 0. Espèce diamagnétique.
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- Ψ1 liante pleine + Ψ6 antiliante vide ;
- Ψ2 liante pleine + Ψ5 antiliante vide ;
Ces 4 électrons décrivent les liaisons C-H.
- Ψ3 quasi non liante pleine : en bon accord avec un DNL sur C ;
- Ψ3 non liante vide : en bon accord avec une lacune sur C.
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Remarque : on peut aussi argumenter sous contrôle de charge, en disant que la charge partielle positive
sur le carbone fonctionnel de l’éthanol est diminuée par l’effet donneur de CH3.
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Les OA impliquées dans le système pi sont celles qui sont anti-symétriques par rapport au plan de la
molécule, soit les OA pz des carbones et de l’oxygène.
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Justi cation : augmentation du nombre de surfaces nodales avec l’énergie.
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Exemples de réactif d’hydrolyse acide : solution de HCl dilué ou de NH4Cl saturée.
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fi
DS3 - Corrigé 27/30
Conditions opératoires favorisant le contrôle cinétique :
- réaction de courte durée ;
- température faible ;
- système dilué.
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Le nucléophile s'addition sur le site électrophile le plus proche de l’oxygène. C’est donc celui qui
possède la charge partielle la plus grande. La réaction est sous contrôle cinétique de charge.
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DS3 - Corrigé 29/30
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Observation : un sextuplet alors que ce devrait être un quadruplet de quadruplets selon la règle des
(n+1)-uplet.
Explication : les constantes de couplage à gauche et à droite sont quasi-égales car l’environnement est
très proche.
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DS3 - Corrigé 30/30
La réaction est sous contrôle cinétique orbitalaire car le nucléophile s’additionne sur le site qui présente
le plus gros coef cient dans la BV de l’acroléine (le carbone 4). C’est la règle dites « des gros lobes »
ou « du recouvrement maximal ».
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La différence d’électronégativité entre C et Li est très forte (1,6), ce qui confère à la liaison C-Li de
l’organolithien un caractère très ionique. Ce type de nucléophile réagit donc plutôt sous contrôle
cinétique de charge.
La différence d’électronégativité entre C et Cu est moins grande (0,9) : la liaison C-Cu a un caractère
nettement plus covalent. L’organocuprate lithié réagit donc plutôt sous contrôle cinétique orbitalaire.
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