Chapitre 1
Introduction aux
méthodes spectrales
Introduction
Les méthodes spectrales
d’analyse reposent sur l’étude de
l’interaction d’un rayonnement
électromagnétique (ondes) avec
la matière ou de l’interaction
matière-matière.
Rayonnement
électromagnétique Matière
UV Molécules
Visible Atomes
IR Ions
Matière Matière
Electrons Molécules
Neutrons Atomes
Ions Ions
1. Qu’est-ce qu’une onde?
Perturbation qui se propage
Transporte de l’énergie, mais
pas de la matière
Représentation mathématique:
1.1. Caractéristiques d’une onde
• Façon de se propager
(transversales ou
longitudinales)
• Amplitude
• Longueur d’onde
• Fréquence
1.2. Types d’ondes
Mécaniques
Electromagnétiques
1.2.1. Ondes mécaniques
• Besoin d’un milieu matériel
(solide, liquide ou gazeux)
• Vitesse de propagation selon le
milieu de propagation
• Ne se propagent pas dans le vide
1.2.2. Ondes électromagnétiques
• Se propagent autant dans le vide que
dans un milieu matériel.
• Vitesse de propagation selon le milieu de
propagation.
• Vitesse de propagation constante dans le
vide.
• Deux aspects:
Ondulatoire
Corpusculaire
a. Aspect ondulatoire
• Les ondes électromagnétique possèdent
une double périodicité (espace et
temps):
• Espace Longueur d’onde λ [nm]
• Temps Période T [s] ou son
inverse fréquence (ν) en Hz
• λ=c×T=c/ν
• C:célérité =3×108 m/s
b. Aspect corpusculaire
• Ondes électromagnétique------>photons
• Relation de de Broglie:
E=hν
h:constante de Planck
h=6.626×10-34 J.s
ν:fréquence
Remarques:
• Seule longueur d’onde--------->Monochromatique
• Différentes longueurs d’onde----->polychromatique
La plus part des sources sont polychromatique
2. Spectre électromagnétique
• Ensemble des fréquences possibles de
rayonnements (vaste domaine)
• Classés en 7 régions ( circonstances historiques
que physiques)
• Lumière---IR---UV---Radio---RX---Gamma—Micro-
ondes
λ
Radio
Micro-onde
Infra-Rouge
Visible
UV
RX
2.1. Régions du spectre élecmag.
R gamma
E
2.2. Sources des # radiations éléc
• Rayons gamma - Transitions de l'énergie nucléaire
• Rayons X ------ Transitions d'électrons internes
• Ultraviolet----Transitions d’électrons de valence
• Visible ------ Transitions d'électrons de valence
• Infrarouge ----- Vibrations moléculaires
• Micro-ondes - Rotations moléculaires, Transitions
de spin électronique
• Radiofréquence - Transitions de spin nucléaire
2.3. Nature des rayonnements
Non
Neutrons
chargées
Particules Légères
(és)
Chargées
Ionisants Lourdes
(alfa)
RX
Electromagnétiques
Rayonnements R gamma
Radio
Non UV
Electromagnétiques
ionisants IR
Micro-onde
Remarque
A chacun des domaines
particuliers du rayonnement
électromagnétique correspond
un type de spectroscopie
Domaine des rayons γ et des rayons X
• Le rayonnement est extrêmement énergétique
de sorte qu’il peut affecter les électrons du
cœur (orbitales atomiques).
Diffraction des rayon X
Florescence X
Domaine des rayons UV et du visible
• Rayonnement énergétique
• Capable d’affecter les électrons des orbitales
atomiques périphériques et/ou des orbitales
moléculaires.
Spectrométrie d’émission atomique (SEA),
Spectrométrie d’absorption atomique (SAA)
Spectrométrie moléculaire (UV-vis).
Domaine des rayons infra rouge (IR)
• Le rayonnement est faiblement énergétique et
ne peut affecter principalement que les
modes de vibration des molécules
• Ces interactions sont utilisées notamment
dans la spectrométrie IR et la spectrométrie
Raman.
Domaine des ondes Radio
• Faible énergie, longue longueur d’onde
• Ne peut affecter que le spin nucléaire
• Ces interactions sont utilisées
notamment dans la spectroscopie RMN
[Link] radiatives typiques
• 3.1. Absorption
Transfert d’énergie électromagnétique aux
atomes, aux ions ou aux molécules présentes
dans l’échantillon
l’énergie du photon incident doit être
exactement égale à la différence d’énergie
entre le niveau fondamental et l’un des états
excités de l’espèce absorbante.
Atomique
Absorption
Moléculaire
3.2. Emission
• Par retour à des états
énergétiques plus
basses.
3.3. Diffusion
• Diffusion élastique
(Rayleigh) :(conservation
de l’énergie) mais une
direction de propagation
différente (DRX) ;
Diffusion inélastique:
• Pas de conservation de
l’énergie (diffusion
Raman).