Notions de base sur la chimie des PU, Avantages et

Principales applications dans l'industrie du revêtement

0 évaluations
0 Réactions des membres
Soyez le premier à réagir !

SpecialChem - 11 mai 2005

Etienne de Walque, membre de l'équipe des experts techniques de SpecialChem.

Introduction/définition
Matières premières / Sélection
Technologie des revêtements réactifs
Technology of Non-Reactive Coatings

Introduction/définition
Les revêtements en polyuréthane étaient à l'origine définis comme des produits fabriqués à partir de polyisocyanates et de polyols.
mais aujourd'hui, on le définit de manière plus large et inclut tous les systèmes basés sur un polyisocyanate, que ce soit le
la réaction se fait avec un polyol, une polyamine ou de l'eau. Cela signifie qu'une peinture PU peut contenir de l'uréthane,
liaisons urée, allophanate et biuret. Les revêtements en polyuréthane ont connu une croissance rapide depuis leur première apparition.
introduit il y a cinquante ans en raison de leur chimie hautement polyvalente et de leurs propriétés supérieures notamment
en ce qui concerne la résistance, la résistance à l'abrasion et aux produits chimiques tout en étant également flexible et en adhérant bien à tout
types de substrats.
Il existe quatre grandes catégories de technologie PU utilisées dans l'industrie de la peinture, les trois premières étant réactives.
systèmes et le quatrième couvrant tous les systèmes avec réaction de noisocyanate pendant l'application finale :
systèmes à deux composants constitués d'un polyisocyanate et d'un polyol ou polyamine qui sont mélangés
juste avant l'application et le durcissement à température ambiante. En termes de volume, cette famille représente
plus de la moitié de tous les revêtements en uréthane vendus dans le monde.

oven-curing PUs are similar materials to the previous one, except that a blockedisocyanateis
utilisé pour fournir un mélange en une seule étape stable au stockage avec le polyol ou la polyamine. L'isocyanate est
puis débloqué lorsqu'il est cuit et donc réagit. Cela inclut les peintures en poudre, qui consomment maintenant
plus de 10 % de tout l'uréthane dans les peintures.

Les PU à cure humide sont des composants uniques, de haute masse moléculaire et contenant peu d'isocyanate libre.
prépolymères qui durcissent en réagissant avec l'humidité de l'air pour former des liaisons urée. Cette famille de
Les revêtements représentent environ 5 % de tout l'uréthane dans les peintures.

Les peintures polyuréthanes réactives sont généralement réticulées, soit en raison de polyols ramifiés et/ou
isocyanates, ou par formation d'allophanate et de biuret. Réticulation - tout en augmentant la dureté et
résistance à l'abrasion - améliore la résistance à l'eau, aux solvants, aux intempéries et à la température. Cependant,
ils mènent à une flexibilité moindre si un niveau trop élevé est utilisé.
Les formulations réactives non-isocyanates englobent des laques à base de TPU, des dispersions de PU aqueuses,
huiles d'uréthane et alkydes, et aussi des polyuréthanes durcis par radiation. Ces derniers contiennent de l'uréthane
ou liaisons urée. Tous les systèmes non réactifs mentionnés précédemment ont en commun que les isocyanates font
ne réagit pas pendant l'application. Cette famille de peintures PU consomme environ 35 % de tout le PU pour les peintures.

Comment choisissez-vous les matières premières pour votre formulation de revêtements ?

Découvrez les dispersions polyuréthanes fonctionnelles OH en 2K

Systèmes PUR à base d'eau
 Nos experts peuvent vous aider à choisir le produit le plus adapté à votre
application. Demandez-leur directement de l'aide technique ici.

Matières premières / Sélection

Les isocyanates les plus populaires pour les peintures sont MDI, les aliphatiques tels que H12MDI, HDI, IPDI et TDI.
La consommation de MDI aromatique dépasse 45 % de tous les isocyanates utilisés dans les peintures, suivie de près par
aliphatics (35-40%) and TDI (15%). The latter is losing gradually albeit slowly market share because of
considérations de santé.
Les isocyanates aliphatiques réagissent plus lentement et donnent des revêtements plus mous que ceux fabriqués à partir d'aromatiques.
isocyanates. Ils sont utilisés lorsque la stabilité aux UV ou à la lumière est essentielle, comme c'est le cas dans les couches de finition et dans de nombreux
recettes à base d'eau. L'HDI et les adduits sont les plus couramment utilisés, tandis que le H12MDI se retrouve dans l'eau-
borne systems. Aromatics being cheaper, these isocyanates are used where light stability is not an issue
par exemple dans les apprêts et dans les peintures fortement pigmentées.

En ce qui concerne les polyols, leur valeur hydroxyle se situe dans la fourchette de 50 à 300. Trois types sont populaires :
acryliques, polyéthers et polyesters. Les polyols acryliques et polyesters ont tendance à être préférés pour les revêtements plus durs.
avec une capacité météorologique supérieure à la moyenne. La performance de la peinture dépend également du niveau de ramification.
et la valeur hydroxyle du polyol utilisé. Il faut évidemment aussi sélectionner le bon mélange d'amines et
solvants.
Les composés aminés utilisés dans les peintures sont dans la plupart des cas des polyoxyalkylènesamines, essentiellement des amines-
tipped propylene oxide/ethylene oxide copolymers, and amine-teminated chain extenders, such as diethyl
diamines de toluène (DETDA) ou diamine d'isophorone (IPDA).
Des solvants sont ajoutés pour abaisser la viscosité et améliorer le traitement. Cependant, ils ne doivent pas réagir.
avec des isocyanates et nécessitant un contenu en eau inférieur à 500 ppm lorsqu'ils sont appliqués dans des systèmes réactifs.
Assez souvent, trois solvants ou plus sont mélangés ensemble pour aider à dissoudre tous les composants du
formulation de revêtement afin de former une émulsion stable. Les solvants couramment utilisés sont des esters, des cétones,
éthers-esters et types aromatiques ou aliphatiques polaires dont le point d'ébullition varie de 50 °C à plus de 150 °C.
La pression législative pour réduire la teneur en solvant a conduit à la commercialisation de polyols à faible viscosité.
et les isocyanates.

Technologie des revêtements réactifs

Les systèmes de peinture polyuréthane réactifs se composent de plusieurs catégories décrites ci-après :
bicomposant ou 2K
Ces systèmes sont également connus sous le nom de double pack ou 2K, et restent les produits les plus importants.
La réaction principale est celle de l'isocyanate avec des polyols. Cette famille de revêtements en PU a été la première développée et
sont caractérisées par une durée de vie. En effet, une fois que l'isocyanate et le polyol sont mélangés, ils commencent à
réagit, ce qui entraîne une augmentation de la viscosité et par la suite une gélification. Une caractéristique significative de cette famille
des revêtements en PU réactifs est que le durcissement se fait à basse température, produisant des revêtements avec d'excellentes
propriétés.
Le durcissement à basse température offre des avantages en termes de coût et de traitement ainsi que la possibilité d'appliquer des couches.
sur des matériaux sensibles à la chaleur tels que les plastiques et des articles très volumineux qui ne peuvent pas être chauffés. Nous pensons ici
de revêtements de sol et de transports en commun.

Les systèmes 2K comprennent des formulations à base de solvant, à base d'eau et sans solvant.

Systèmes 2K à base de solvant

Ils sont fréquemment utilisés dans l'automobile et l'aviation pour le rechapage, où le polyuréthane
a remplacé les laques traditionnelles en nitrocellulose et en acrylique. Les PU peuvent accepter une forte charge de solides
 et possèdent de meilleures propriétés. En plus des applications de finition des véhicules déjà examinées dans un
Le rapport commercial précédent, les systèmes solvantés 2K sont également utilisés dans les couches de finition pour avions.
Les isocyanates
Peinture aliphatiques
2K à base d'eau sont mélangés avec des polyols polyester ou des mélanges de polyester avec des grades acryliques.

La poussée pour des revêtements à faibles COV a conduit au lancement réussi de revêtements en polyuréthane à base d'eau, qui
correspondent aujourd'hui de près aux systèmes à base de solvant tant en termes de performance que d'ensemble
apparence. Ces recettes à base d'eau sont maintenant couramment utilisées dans le transport, la machinerie,
applications de meubles et de revêtements métalliques protecteurs, tandis que leur grande flexibilité les rend également
applicable sur des substrats polymères et en bois.
Ces peintures 2K contiennent des isocyanates et des polyols dispersables, tels que des polyacrylates ou des polyesters.
qui sont émulsifiables ou solubles dans l'eau. L'isocyanate principal est un trimer d'HDI mais des trimères d'IPDI
sont également utilisés tels quels comme HDI modifié par allophanate. Les grades aromatiques sont évités parce qu'ils
réagir trop vive avec l'eau. Les grades d'isocyanate hydrophobes peuvent être utilisés tels quels ou peuvent
être émulsifié par une réaction partielle avec un polyol hydrophile. La plupart des formulations de peinture à base d'eau
il faut encore jusqu'à 10 % de solvant pour faire former au polymère un film homogène. Le revêtement est durci
à des températures allant de 20 °C à 80 °C. Pour garantir une formation adéquate de réseau polymère, un
un excès d'isocyanate est ajouté afin de compenser l'isocyanate consommé pendant l'urée
réaction.
Des formulations sont actuellement disponibles sans aucun solvant et elles sont principalement
utilisés dans le secteur de la construction, où ils sont appliqués comme des scellants ou des revêtements pour les toitures et les sols
des parkings et également pour se protéger contre la corrosion. La plupart de ces systèmes sont basés sur l'MDI et
polyether or oil-modified polyester polyols, chain extenders and catalysts. There is a very high
variété de recettes, avec un temps de pot allant de quelques minutes à plus d'une heure, et applicable à
des températures aussi basses que 5°C. Des systèmes 2K fortement chargés sont utilisés comme mortiers synthétiques pour le béton
réparation et en tant que matériau de fondation pour des équipements lourds. Des élastomères pulvérisés ont également été développés pour
utilisé dans le bandage et l'exploitation minière, pour le revêtement de tuyaux et comme membranes protectrices dans la construction.

Les peintures polyuréthane polyurée 2K sont un domaine de développement effréné et contiennent normalement de l'MDI.
or IPDI or occasionally also TMXDI with a polyol being a polyoxyalkyleneamine or an amine-
extenseur de chaîne terminé. Ce dernier peut être de la diamine diéthylenique (DETDA) ou de la diamine isophorone
(IPDA). La réaction de polyurée est particulièrement rapide, il n'est donc pas nécessaire d'utiliser de catalyseur. Les sorties pour
Les polyuréas sont plus diversifiés que pour les revêtements de pulvérisation PU conventionnels en raison de leur séchage rapide.
et caractéristiques spécifiques. Les polyuréas se retrouvent dans les peintures pour tuyaux, les navires de fret, les sols industriels,
les revêtements et les toits de transport. Ils sont attrayants dans les produits devant être remis en place rapidement.
service après peinture ou là où le post-traitement est impossible ou trop coûteux.

Systèmes de cuisson au four ou de stérilisation

Les peintures de durcissement par cuisson sont obtenues en mélangeant un isocyanate bloqué avec un polyol pour former un pseudo un-
un mélange de composants qui est stable à température ambiante. Lorsqu'il est chauffé à sa température d'activation (100-
200°C) l'isocyanate se débloque et réagit avec le polyol formant ainsi le revêtement. Isocyanates - peuvent
soit aromatique soit aliphatique - tous contiennent un hydrogène actif et contiennent la plupart du temps un agent de blocage
un caprolactame. Une autre méthode de blocage consiste à former des liaisons urétidinedione ou dimères. Comme ces revêtements
sont tous cuits à des températures relativement élevées, leur utilisation est limitée à des applications supportant la chaleur/
cycles de refroidissement. En pratique, leur utilisation principale est le revêtement des métaux.

Revêtements à durcissement au four à base de solvant

Utilisé typiquement pour des processus de peinture à grande vitesse comme c'est le cas pour les bobines continues d'acier et
aluminium qui est ensuite traité par des profilistes fabriquant des panneaux pour la construction, les appareils et
industries de transport. Les revêtements de cette catégorie nécessitent une grande flexibilité et sont généralement appliqués dans
une opération à machine unique, avec le TDI couramment utilisé pour la couche de base tandis que la couche de finition contient
un trimer IPDI. Avec des formulations à base de HDI, à la fois la couche de base et la couche de finition ont le même isocyanate.
Les polyols sont principalement des grades de polyester, des acryliques et des phénoliques, tant qu'ils résistent.
jaunissement.
 Revêtements curables au four à base d'eau

Les systèmes à base d'eau sont principalement utilisés pour le revêtement des appareils et des véhicules en tant que primaire ou base.
couche, pour fournir une protection contre la corrosion et, si nécessaire, contre les éclats de pierre. Ces
les recettes contiennent des dispersions d'isocyanates aromatiques bloqués, généralement modifiés avec de l'hydrophile
composants pour l'émulsification et également des polyols polyester ou des époxydes modifiés. La peinture est
appliqué fréquemment par électrodéposition cathodique, parfois appelé EPD ou e-coat,
et après séchage, l'isocyanate est activé lors de la cuisson.
Peintures en poudre

Peintures polyuréthane à un composant ou IK

Les PU à durcissement à l'humidité IK sont largement utilisés pour l'entretien et la réparation, tirant parti de leur application facile.
and superior mechanical behaviour. They are good candidates for painting steel constructions such
comme des ponts, des grues et des apprêts ou scellants pour le béton et dans le mortier synthétique. Ces revêtements sont
prépolymères, liquides à température ambiante, obtenus en réagissant MDI, HDI ou TDI avec de la polyéther
ou des polyols polyester qui sont linéaires ramifiés avec une teneur en isocyanate inférieure à vingt pour cent. Ces
les formulations à un composant présentent l'avantage de ne nécessiter ni dosage ni mélange et d'être
stockage stable avec une durée de conservation allant jusqu'à six mois. Ces systèmes 1K fonctionnent particulièrement bien en anti-
applications de corrosion, auquel cas des pigments de protection contre la corrosion sont ajoutés tels que de la poudre de zinc, du zinc-
microsphères polymères enrobées, phosphate de zinc, silicochromate de plomb et oxyde de fer micacé. Goudron de houille
de la poix peut être ajoutée pour rendre le caot plus résistant à l'eau.

Technologie des revêtements non réactifs

Les systèmes PU non réactifs ont en commun qu'ils contiennent tous des polymères entièrement formés avec de l'uréthane ou
lien d'urée, mais pas d'isocyanates libres.
Vernis à base de solvant

Les polyuréthanes linéaires à poids moléculaire élevé sont formés ou dissous dans des solvants. Ces PU sont
obtenu par réaction d'isocyanates aromatiques ou aliphatiques (principalement MDI et IPDI) avec du polyester
ou polyéthers polyols et agents d'allongement. Le polymère PU a un poids moléculaire allant jusqu'à 100 000
et a donc une teneur en solides assez faible de pas plus de dix pour cent. Les vernis sont appliqués au pinceau ou
pulvérisées et leur film se forme par évaporation du solvant. Ces films seraient extrêmement
flexibles et élastiques en plus d'être remarquablement résistants aux solvants légers. Leurs principaux débouchés sont
pour le revêtement de surfaces flexibles telles que le cuir, les tissus, les semelles de chaussures et la mousse à peau intégrale.
Une autre application importante est pour l'électronique, où ils sont utilisés pour enrober les bandes magnétiques quand
Les TPU à base de polyol de polyester modifiés avec des groupes sulfonate ou phosphate sont utilisés pour lier et
maintenir les particules magnétiques dans le film.

Dispersions de polyuréthane

Cela sera le sujet d'un prochain article, car cette famille de produits se développe dans
signification année après année. Mentionnons simplement ici que les PUD sont des polyuréthanes entièrement réagis.
systèmes sous la forme de petites particules discrètes de maximum un dixième de micromètre.
Ces particules sont dispersées dans l'eau pour fournir un matériau qui est à la fois chimiquement et colloïdalement.
stable.
Huiles de polyuréthane et alkydes

Les huiles naturelles telles que l'huile de lin ou de soja peuvent être chauffées avec des polyols tels que le glycérol et
pentaérythritol. Dans ce cas, la réaction les convertit en diglycérides et monoglycérides.
Ces huiles contenant des hydroxyles peuvent alors être réagées avec des isocyanates (TDI ou IPDI) et ainsi
former des polymères hydroxyles terminés en chaîne longue qui peuvent être dissous dans des solvants. Ils sont appliqués
par brosse ou pulvérisation et après évaporation du solvant, on obtient un film qui se réticule par oxydation à l'air
des huiles insaturées avec l'aide de catalyseurs.
Les alkydes uréthanes se composent d'une résine alkydique dans laquelle une partie de l'acide dibasique (généralement
l'acide phtalique) est remplacé par un diisocyanate. Des liaisons d'esters sont synthétisées pendant la réaction par
polycondensation, et l'isocyanate est ajouté pour réagir avec les groupes hydroxyles restants
pour former des liaisons uréthanes. Les alcydes uréthanes sont similaires aux alcydes traditionnels et peuvent être en train de sécher
ou non-séchants. Les alkydes de polyuréthane décrits ci-dessus doivent être étiquetés "alkydes modifiés au polyuréthane".
les huiles de polyurethane sont souvent décrites comme des "alkydes de polyurethane" ou "huile de polyurethane" et même "uralkyds".
Ils présentent tous de meilleures propriétés mécaniques et de résistance aux intempéries que les alkydes non modifiés, mais ne sont pas
presque aussi bon que les autres peintures PU réactives. Les principales utilisations sont dans les vernis pour les sols et les bateaux.
sous-couches et finitions pour l'entretien industriel.
Durcissement par rayonnement

Cette famille se compose principalement de revêtements acryliques en uréthane qui sont unid composants et de faible viscosité.
et des produits à cent pour cent de solides. Ils sont généralement faciles à appliquer et peuvent être rapidement durcis
par des sources d'énergie ultraviolettes ou à faisceau d'électrons à température ambiante. Des grades aromatiques sont utilisés
dans le bois, le papier, le plastique et les revêtements d'encre tandis que des systèmes aliphatique sont utilisés là où le non-jaunissement est un
doit, ce qui est le cas notamment pour les dalles de sol en PVC et le revêtement de sol continu. Le revêtement durcissable aux UV
les acrylates d'uréthane se retrouvent également dans les adhésifs, les mastics et le coulage ou l'encapsulation
composés.
L'oligomère est obtenu en réaction d'un prépolymère, obtenu à partir de diisocyanate et d'un polyéther.
ou polyol en polyester, avec une quantité stœchiométrique d'un acrylate contenant des hydroxyles tel que
l'acrylate d'hydroxypropyle. Les oligomères d'acrylate d'uréthane sont généralement mélangés avec de l'acrylate.
monomère tel que le diacrylate de tripropylène glycol ou l'acrylate d'éthoxylate de triméthylolpropane comme un
diluant réactif et un photoinitiateur, pour le durcissement UV. La benzophénone est un photoinitiateur typique qui
produit des radicaux libres lors de l'absorption des UV et initie ensuite le réticulation par l'acrylate
Les groupes. EB est suffisamment puissant pour éliminer le besoin de photoinitiateurs. La principale différence
entre le durcissement UV et EB, les faisceaux d'électrons pénètrent des couches de film épaisses et opaques
tandis que le durcissement UV est limité aux films clairs ou fins.