Sánchez Rodríguez Gabriela

Étudie principalement trois aspects

La vitesse à laquelle la réaction se produit
Facteurs qui influencent la vitesse
Mécanismes de réaction

aA rR
Reactivos: de la A a la Q (sin contar la letra C) Lettres utilisées
Productos: De la S hasta la Z communément

C'est un récipient qui a des conditions de fonctionnement adéquates pour que les
réactifs se transforment en produits.

Agitation fournit
action d'idéalité

A R
Réacteur par lots
Nc Nc
Également appelé discontinu,
intermittent ou par lots
Nc: Válvulas normalmente cerradas
Considérer : Si le réacteur n'est pas idéal, sa réaction ne se vérifie pas.
Le réacteur continu permet d'obtenir la vitesse de réaction, qui s'exprime
à travers l'équation suivante :

Où :
la vitesse de décomposition du réactif
n
-rUn=kCUn qu'est-ce que la constante de vitesse ou coefficient de
vitesse
C'est la concentration de l'espèce (mol/L)
quel est l'ordre de la réaction

aA + bB rR + sS . . . . . . ec. 1

«A» EST LE RÉACTIF

A LIMITANT TOUJOURS
A B R
B S

L'équation 1 s'écrit pour le réactif limitant comme :

t0 = tiempo inicial: nA0, nB0, nR0, nS0
t= tiempo: nA , nB , nR , nS
a b r s
A+B R+S t∞ temps infini
a a a a . . . . . . ec. 2
XUndegré de conversion xUn quantité de réactif consommée En forme
xUn quantité de produit obtenue stoechiométrique
XUn =
nA0

quantité de réactif transformée

XA =
quantité de réactif alimenté
XUn max= XUn équilibre
XUn= 1 cuandot∞ (temps infini)

xUn=nA0XA
. . . . . . ec. 3

A nA = nA0- nA0XA= nA0(1- XA )

b
BnB = nB0- n XUn Le temps t est
a A0
b cualquier tiempo
RnR = nR0+ n XA sauf le temps
a A0
zéro
b
SnS = nS0+ n XUn
a A0
∆n
nt=n A0
+ n +B0
n + n+
R0 n S0 X un A0 A

Si n0=nA0+ nB0+ nR0+ nS0 alors :

nt=n0+a∆nnA0 XUn
. . . . . . ec. 4
 ε

Le coefficient d'expansion est défini comme :

∆n n n
εA = un * nA0
et
A0
si = yA0alors : Référé au temps
0 n0
zéro parce que c'est

εA = ∆nyA0 constant et connu

un . . . . . . ec. 5

En divisant l'équation 4 par n0:

∆n
nt n0 n X
un A0 A
n0
= +
n0 n0

nt =no(1+εA XA )
. . . . . . ec. 6

Permet de calculer le nombre de moles à tout moment à volume variable

 PV = nRT . . . . . . éc. 7
Si l'on veut savoir combien on
t0= P0, V0, n0, R, T0 consommation de "A" dans un
t = P, V0, n, R, T0 temps "t" seuls sont nécessaires
les changements de la pression totale
En substituant l'équation 6 dans 7 au temps t :
du réacteur :
PV0=n0(1+εA XUn )RT0
P variable
Despejando a Xa : P0,εUnconstantes
PV
εUn XUn = 0n - 1 an sachant que0 =0 P0RTV
0 0 RT 0

0PV
εUn XA = P0V01
RT0
*RT0

P-P0
XUn =
P0εA . . . . . . ec. 8

b
Pour "B": nB = nA0(M - XUn )
Pour "A": a
nUnnA0(1-XUn ) b b
= nB = nB0- n X nB nA0(M - unXA )
V V0 a A0 Un =
V V0
CUn = CA0(1-XA ) nB0
. . . . . . ec. 9 M= b
nA0 CB = CA0(M - XA )
a
 r
CUn = CA0(1-XUn ) CR = CA0(M + XUn )
Signe négatif pour un
réactifs et signe
b s
positif pour CB = CA0(M - XA ) CS = CA0(M + XUn )
a a
produits

En substituant l'équation 8 dans 9 : Et sachant que :

P-P0 nUn
CUn = CA0(1- ) CA0= εA = ∆nyA0
P0 εA V a

PA0yA0
CA0= εUn
RT yA0=
∆n

Résultats pour chaque espèce :

un
PUn =PA0+ (P0 -P)
∆n
b
PB =PB0+ (P0 -P)
∆n
r
PR =PR0+ (P-P 0 )
∆n
s
PS =PR0+ (P-P 0 )
∆n
 PV = nRT . . . . . . ec. 7

t0= P0, V0, n0, R, T0 V=V0 +V0 εUn XA

t = P, V0, n, R, T0 V=V0 (1+εUn [Link]
. . .) . . éc. 10

t0P0V0 = n0, R, T0 Déterminer XUn:

t P0V = n0(1+εA XA )RT0 1 V
XUn = [ - 1]
PV0=n0(1+εUn XUn )RT0 εUnV0 . . . . . . ec. 11

P0 V n0 (1+εA XA )RT0
=
P0 V0 n0 RT0

nUnnA0(1-XUn )
=
V V(1+εUn XUn )

CA0(1-XA ) r
CA = CA0(M + aXA )
(1+εA XA ) CR =
(1+εUn XUn )
b
CA0(M - aXA ) s
CB = CA0(M + aXA )
(1+εUn XA ) CS =
(1+εA XA )
 Un R

-rUn =rR CA =CA0XA. . . . . . ec. 7

dn
R se définit comme : rje = V dt dCA = -CA0dXA. . . . . . ec. 8
En substituant l'équation 8 dans 6
Expression mathématique de-rUn :
CA0dXA
a) À volume constant -rUn =
dt . . . . . . ec. 9
dn dx
-rUn = VUndt= rje =UnV dt . . . . . . éc. 1 b) Un volume variable (gaz)
xA =nA xA . . . . . . ec. 2 CA0dXUn
-rA =
(1+εUnXA )dt. . . . . . ec. 10
dxUn =d(nA xA . . . . . . éc. 3
En remplaçant l'équation 3 par 1
Ec 1 = Ec 6 = Ec 9 = Ec 10
d(nA xA )
-rA = . . . . . . ec. 4
V dt
nUn xA = nA0-n. A. . . . . ec. 5
En remplaçant l'équation 5 dans 4
d(nA0-nA )
-rA =
V dt
−dnA La concentration,
-rA =
V dt température et pression
-dCUn peuvent AFFECTER la
-rUn = . . . . . . ec. 6 vitesse de la réaction
dt
 t (min)< (mol/L)
1
0 1
10 0,4 0.9 dCUn∆CUn
-rUn = =
20 0,3 0.8 dt∆t
30 0,25
40 0,25
0,7 ∆CA = 0,4–1 = - 0,6
0,6
∆CUn = 0,3–0,4 = -0,1
À zéro temps, la vitesse est 0,5

maximum 0,4

0,3
-rUn =max
0,2
-rUnce n'est pas constant 0 10 20 30 40
t (min)

Type 1 (irréversibles) Type 2 (réversibles)

aA rR Ec. Estéquimétrique aA rR
n n n
-rA =kCUn Ec. cinétique -rA =k1 CA1 -k2 CR2
Réaction bimoléculaire Réaction bimoléculaire
aA + bB rR + sS aA + bB rR + sS
α β α β γ θ
-rA =kCUnCB -rA =k1 CUnCB-k2 CUnCB
α+β=n α+β= n 1
n1≠n2
γ+θ= n 2
n est l'ordre de réaction
. Exposant auquel la concentration est élevée
. On obtient expérimentalement
. Les valeurs de n vont de 0 à 3
. Indique combien de fois la vitesse dépend de la
concentration
. Dépend uniquement de la structure moléculaire du
réactif

Par définition :
n
-rA =kCUn
Par conséquent :
C
-rUn t 1-n
k= n = n=C t-1
CUnC
1

Par exemple :
Pour une réaction de second ordre :
1-2
mol
k= C1-n t-1=( ) -1
min
L
L
k = min-1
mol
Également connue sous le nom d'équation de Vant Hoff :

dln(k) E
=
dt RT2
Intégrant :
Où :
Sans limites
E A: facteur de fréquence (Nombre de molécules qui
-
k=A e RT franchissent la barrière [A = k]

E : Énergie d'activation (quantité nécessaire pour

oSans limites
qu'une molécule se transforme [cal/mol]
T2 T1 k2
E= R ln[ ] cal
T2 -T1 k1 R = 1,987mol K

Méthode différentielle : Méthode intégrale :

A R A R
n n
-rA =kCUn -rUn =kCA
Pour résoudre k et n, il faut linéariser. dCUn n
- =kCA
ln(-rUn ) = ln(k) + nCUn dt
Intégrant :
y=b+mx
CUn t
dCUn
m=n ∫- =k∫
n dt
CA0 CUn 0
b=ln(k)
k=eb
Algorithme de solution pour la méthode intégrale :
a) Supposer la valeur de n
b) Calculer k
Si la valeur calculée de k est constante, n est correct
Si la valeur calculée de k n'est pas constante, supposer une valeur différente et répéter
processus
Faire un tableau

tXUnKn=

Si k augmente, diminuer la valeur de n, si k diminue, augmenter la valeur de n

Algorithme de solution pour la méthode différentielle :

a) Construire un tableau de la manière suivante
T CUn ΔCA Δt CUn x y

Tracer x contre y, effectuer une régression

Où :
linéaire pour obtenir l'équation qui
ΔCA =CAi+1CIA Δt=ti+1-tje s'ajuste aux données.
CAi+1 + CIA Une fois l'équation du type obtenue
CA = y = b + mx nous avons que :
2
x = Ln CA y = Ln-CΔtA m=n
b=ln(k)
k=eb
Problème 1
La réaction A→R en phase liquide a eu lieu dans un réacteur intermittent à
90°C, à laquelle une C est alimentéeA0=0.7mol/L, où il en résulte :

t (min) 0 18 36 54 90 144
CR (mol/L) 0 0,1299 0,2179 0,2819 0,3699 0,4499
a) Déterminez le modèle cinétique de la réaction
b) Calculez le degré de conversion atteint après 100 minutes de réaction
c) Calcule la velocidad de reacción a los 0, 50 y 100 minutos
Méthode intégrale :
n
a) Loi des puissances : -rA =kCA
n
Savoir que : -rA = C A0dX Un
dt
alorsC dXA0
Un
dt
=kCA

r
CR = CR0+ CA0XA
a
CR =CA0XUn t CR XA Kn=1
CR 0 0 0 -
XUn = 18 0,1299 0,1856 0,0114
CA0
36 0,2179 0,3113 0,0104
En supposant n=1
54 0.2819 0.4027 0.0095
CUn =CA0(1-XA ) 90 0.3699 0.5284 0.0084
Substituant : 144 0.4499 0.6427 0,0071
CA0dXUn
=kCA0(1-XUn ) Étant donné que la valeur de k n'est pas constante, il faut supposer
dt
XUn t un autre valeur de n
dXA
∫ =k∫ dt
0 (1-XA ) 0
1 XA dXA
k= ∫
t 0 (1-X Un )
En supposant n=2
CA0dXUn 2 CA0dXUn 2
=kCA → =kCA0(1-XUn )2
dt dt
CUn =CA0(1-XA )
t CR XA Kn=2
En substituant :
0 0 0 -
CA0dXA
=kCA0 (1-XA ) 18 0,1299 0,1856 0.0181
dt 36 0,2179 0,3113 0,0179
XUn t
dXA 54 0.2819 0.4027 0.0178
∫ =kCA0 ∫ dt
0 (1 -XA )2 0 90 0,3699 0,5284 0,0178
1 XUn dXUn 144 0.4499 0.6427 0,0178
k= ∫
t CA0 0 (1-XUn )2
Puisque la valeur de k est constante, la valeur supposée de
n est correct

-1
2 mol
Modèle cinétique -rA =0.0179 CUn
L
min-1
-1
b) Si n=2 2 mol
C)-rA =0.0179 CUn
L
min-1
1 XUn dXA CA =CA0(1-XUn )
k= ∫
t CA0 0 (1-XUn )2
XA
1 dXUn t XA CA -rUn
0,0179= ∫
100* 0,070 (1-XUn )2 0 0 0,7 0,0088
XA100 min=0,5561 50 0.3852 0.4304 0.0033
100 0.5561 0.3107 0.0017
Méthode de différence :
n
Loi des puissances : -rA =kCA

dCUn n ∆CUn n
- =kCUn= =kC
- A
dt∆t
En linéarisant l'équation précédente :
∆CUn
ln(- ) =lnk+nlnCA
∆t
Cette équation ressemble à celle de la droite y = mx + b
Où :
ΔCA =CAi+1- CIA Δt=ti+1-tje
y = Ln-CΔtA
CAi+1 + CIA
b=lnk CUn =
2
k=eb
x = Ln CUn y = Ln-CΔtA
m=n
t CR XUn CA ΔCA Δt x y
0 0 0 0,7
18 0,1299 0,1856 0,5701 -0,1299 18 0,6350 -0,4541 -4.9312
36 0,2179 0.3113 0.4821 -0,0880 18 0.5261 -0,6423 -5.3209
54 0.2819 0,4027 0,4181 -0,0640 18 0,4501 -0.7983 -5.6396
90 0,3699 0,5284 0,3301 -0.0880 36 0,3741 -0,9832 -6,0141
144 0.4499 0.6427 0,2501 -0,0800 54 0,2901 -1,2375 -6.5146

Réalisation de la régression linéaire : y = 2.015x–4.0201

m = 2.015 donc n = 2.015
b = -4.0201 Modèle cinétique
-1,015
2,015 mol
k=e-4.0201= 0,0179 -rUn =0,0179 CUn L min-1
Problème 2
La réaction en phase liquide A→R a été étudiée dans un réacteur isotherme à 130°C.
La concentration initiale de A était de 1 mol/L et après 1 heure, elle était de 0,1 mol/L. Si
la réaction est d'ordre deux, calcule :
a) La concentration de A après 30 min
b) Le temps durant lequel la concentration de A est égale à celle de R

n
Loi des puissances : -rUn =kCUn

Sachant que : -rA = CA0dtdXA y CUn =CA0(1-XUn )

XA60 min= Substituant

CA =CA0(1-XUn ) CA0dXUn
=CA0(1-XUn )
mol mol dt
1 = ( 1-X
0.1) Un
L L Et comme n = 2
XA60 min=0.9 CA0dXA 2
=kCA0(1-XUn )2
dt

XUn t
dXUn
∫ =kCA0∫ dt
0 (1 -XA )2 0
mol -1 -1
k=0,15 ( ) min
Substituant : L
0,9
dXA 60 Une fois la valeur de k obtenue, elle est remplacée dans le
∫ =k*1∫ dt intégrale pour calculer la conversion à 30 minutes
0 (1 -XA )2 0

XA 30
dXA
∫ =0,15*1∫ dt CUn =CA0(1-XUn )
0 (1 -XUn )2 0
mol mol
XA30 min= 0,8182 CA30 min=1 ( 1-0.8182
) =0.1818
L L
b)
r
CR = CR0+ CA0XUn
a
1
CR =0 + CA0XA
2
Égaliser les concentrations :
1
CA0(1-XA )= CA0XA
2
1
(1-XUn )= XUn XUn =0,6667
2
Substituer la conversion dans l'intégrale
0,6667 t
dXUn
∫ =0,15*1∫ dt
0 (1 -XUn )2 0

t = 13,3353 min
Problème 3
La décomposition du composé "A" en phase gaz A→2R se déroule dans un
réacteur intermittent à volume constant, d'où l'on obtient les suivants
données, lorsqu'un mélange gazeux contenant 20 % mol de « A » est alimenté et
80% mol d'un gaz inerte à 500°C
t (min) 0 20 40 60 80 100
Ptotal
760 790 811 825 836 845
(mmHg)
Déterminez l'ordre et la constante de vitesse de réaction
P0 YA0 760mmHg*(0.2) mol
CA0= = =0,0032
RT mmHg L L
62,3636 *773.15K
mol K
un
PA =PA0+ (P0 -P) ∆n=2-1=1
∆n
PA0= P0 YA0= 760mmHg*0.2 =152 mmHg
1
PA20 min=152 mmHg+( 760-790) mmHg=122mmHg
1
PUn 122 mmHg mol
CA20 min= = = 0,0025
RT mmHg L L
62,3636 *773,15K
mol K
Méthode intégrale :
n
Loi des puissances : -rA =kCA
dCUn dCA
-rUn= - →- =kCUnn
dt dt
Intégrant :
CUn t
dCA
∫- =k∫
n dt
CA0 CUn 0
En supposant n=1
CUn t t P PA CA Kn=1 Kn=2
dCA
∫- =k∫
n dt
0 760 152 0,0032 - -
CA0 CUn 0 20 790 122 0,0025 0,0110 3.8222
40 811 101 0,0021 0,0102 3,9449
En supposant n=2 60 825 87 0,0018 0,0093 3,8913
CUn
dCUn t 80 836 76 0,0016 0.0087 3.9063
∫- =k∫
2
dt 100 845 67 0.0014 0.0082 3.9646
CA0 CA 0

Par conséquent :

mol -1-1
kprom= 3,957( ) min n=2
L
Modèle cinétique :
-1
2 mol -1
-rUn= 3.957 CUn( ) min
L
Méthode différentielle
n
Loi des puissances : -rUn =kCUn

dCUn n ∆CUn n
- =kCA= =kC
- A
dt∆t
En linéarisant l'équation précédente :
∆CUn
ln(- ) =lnk+nlnCA
∆t
Cette équation ressemble à celle de la droite y = mx + b
Où :

y = Ln-CΔtUn

b=lnk
k=eb
ΔCUn =CAi+1- CIA Δt=ti+1-tje
CAi+1 + CIA
CUn =
2
x = Ln CUn y = Ln-CΔtA
t CA ΔCUn Δt x y
0 0,0032 - - - - -
20 0.0025 -0.0007 20 0,0029 -5,8551 -10.3044
40 0,0021 -0,0004 20 0,0023 -6,0694 -10.7347
60 0,0018 -0,0003 20 0.0019 -6.2402 -11.1401
80 0,0016 -0,0002 20 0.0017 -6.3829 -11.3813
100 0.0014 -0.0002 20 0,0015 -6,5138 -11.5820

Réalisation de la régression linéaire :

y = 1.975x + 1.2414
m = 1.975 alors n = 1.975
b = 1,2414
k = e1.2414 = 3,4604
Modèle cinétique :
mol -0,975
-rUn =3,4604 C1,975
Un( ) min-1
L
Problème 4
La réaction en phase liquide 2A→R a lieu dans un réacteur discontinu à 20°C. Si on
partie de CA0=0,2 mol/L et la valeur de la constante de vitesse est de 3,4x10-2(mol/L)-1
min-1à 20°C, calcule :
a) Le temps de demi-vie requis pour la réaction à 20°C
b) Le temps nécessaire pour atteindre 80 % de conversion à 20°C
c) Le temps durant lequel la concentration de « A » est égale à celle de « R » à 20°C
d) Le temps pendant lequel la concentration de "A" est égale à celle de "R" à 40°C, si l'énergie
L'énergie d'activation est de 20 Kcal/mol
e) La température à laquelle la constante de vitesse a une valeur égale au double de la
correspondant à 10°C
t (min) 0 20 40 60 80 100
Ptotal
760 790 811 825 836 845
(mmHg)
Déterminez l'ordre et la constante de vitesse de réaction
n
Loi des puissances : -rA =kCUn
En raison du fait que les unités de k sont (mol/L)-1min-1, la valeur de n est égale à 2

2 mol -1
Modèle cinétique :-rUn =3,4x10-2CUn( L) min-1

a) Temps de vie moyen (XA= 0.5)

CA0dXA 2 dXUn
=kCA0(1-XUn )2 → =kCA0(1-XUn )2
dt dt
XUn t
dXA
∫ =kCA0∫ dt
0 (1 -XA )2 0

En remplaçant :
0,5 t1/2
dXUn -2 t1/2= 147,0588 min
∫ =0,2*3,4x10 ∫ dt
0 (1 -XA )2 0
b)
0,8 t
dXUn -2
∫ =0,2*3,4x10 ∫ dt tXA=0.8= 588,2353 min
0 (1 -XUn )2 0

c) CA= CR
CUn= CA0(1-XA )
r 1
CR = CR0+ CA0XUn= CA0XUn
a 2
1
Égaliser les concentrations : CA0(1-XUn )=2CA0XUn
1
(1-XA )= XUn XA = 0.6667 ←Remplacer dans l'intégrale
2
0,6667 t
dXA -2
∫ =0,2*3,4x10 ∫ dt t = 294,1 min
0 (1 -XA )2 0

d) Pour calculer k40°C

E
- RT
Avec l'éc. k=A e dépeindre le terme A et remplacer les valeurs
E
A=k eRT
A=3,4x10-2 EXP [20000/1.987(293,15)]
-1
mol
13 -1
A=2,7743x10 ( ) min
L
k40°C=2,7743x1013EXP [-20000/1.987(313.15)]
mol -1 -1
k40°C=0.3047( ) min
L
0,6667 t
dXUn
∫ =0,2*0,3047∫ dt t= 32,82 min
0 (1 -XA )2 0
e)
E
Con la ec. k=A e- déterminer
RT le terme A et remplacer les valeurs
E
A=k eRT

A=3.4x10-2EXP [20000/1.987(293.15)]
-1
mol
A=2,7743x1013( ) -1
min
L

13
mol -1
k10°C=2,7743x10 EXP [-20000/1.987(283.15)] = 0.0101( ) min-1
L
2(0,0101)=2,7743x1013EXP [-20000/1.987(T)]
Débarrasser T :
T=288.77 K=15.62°C
 aA + bB rR + sS
Loi des puissances :
α β
-rA =kCUnCB
. . . . . . ec. 1
Où :
α+β=n

Équation 1 f(XUn):
β
CA0dXUn α β b
= k CA0(1-XUn )α CA0(M - XUn )
dt a
α-β Pour les réactions
dXUn CA0 bimoléculaires n'est plus
β =k dt
b CA0 possible d'utiliser le
(1-XA )α (M - XA )
un méthode différentielle
Méthode Intégrale
XUn t
dXA
∫ β =k CA0n-1
∫ dt
0 b 0
(1-XUn )α (M - XUn )
a

Équation 1 f(XUn):
β
α+β bα
(1+εA XUn ) dXUn CA0(1-X) CA0(M - XUn )
=k[ Un
][ a ]
(1+εUn XA )1-XA ) (1+εA XA ) (1+εA XUn )
Agrégation des termes :
(1+εA XA )α+β dXUn n-1
β = k CA0dt
b
(1-XUn )α (M - XUn )
a
Méthode Intégrale
XA (1+εUn Xn-1
A )dXA
t
∫ β= k CA0n-1
∫ dt
0 b 0
(1-XA )α (M - XA )
un

Algorithme de solution pour la méthode intégrale :

a) Supposer des valeurs de α et β
b) Supposer α=a et β=b
Si la valeur calculée de k est constante avec cette supposition, la réaction est
ELEMENTAL
Si la valeur calculée de k n'est pas constante, changer la valeur de α
Si k augmente, diminuer la valeur de α, sinon si k diminue, augmenter.
valeur de α

Hacer tabla
tXUn α=a ;β=b
Problème 1
En étudiant en phase gazeuse 2A + B → R, les données suivantes ont été obtenues :

Premier experimento Deuxième expérience

On a alimenté un mélange avec 40% mol de
Se alimentó une mezcla equimolar de A y
A, 40% mol de B et 20% d'un gaz inerte
B dans un réacteur discontinu à une pression
en un réacteur intermittent à volume et à
de 2 atm et à 200 °C constants.
100°C constants
Tiempo (h) Pression Totale (atm) Tiempo (h) Volumen (litros)
0 2 0 2
3.255 1,92 0,186 1.9
11,688 1,76 0,629 1.7
24.401 1,60 1.222 1,5
46.545 1,44 2.123 1.3
102,62 1,28 4,060 1.1

Premier expérience (V cte)

P0 YA0 2 atm*(0.4) mol
CA0= = =0,0261
RT 0,08206 guichet automatique
*773,15K
L
L
mol K
PA0= P0 YA0= 2 atm * 0.4 = 0.8 atm
a
PUn =PA0+ (P0 -P)
∆n
2
P20 min=0.8 atm+ ( 2-1,92
) atm = 0,72 atm
1-(2+1)
PUn 0,72 atm mol
CA20 min= = = 0,0235
RT 0,08206 guichet automatique
*373.15K L
mol K
Loi des puissances :
α β
-rUn =kCUnCB
 β
CA0dXUn β b
-rA= y -rUn= k CA0α(1-XA )α CA0 (M - X)
Un
dt a
Égalant
β
CA0dXA α β b
= k CA0(1-XA )α CA0(M - XA )
dt a
Agrégation des termes :
α-β
dXUn CA0 CB00,0261
β =k dt M= = =1
b CA0 CA00,0261
(1-XA )α (M - XUn )
un
Intégrant :
XA t
dXA
∫ β =k CA0n-1
∫ dt
0 b 0
(1-XUn )α (M - XUn )
a
En supposant α=a et β=b En supposant α = β = 1

XA t XUn t
dXUn 2
dXUn 1
∫ 1=k*0,0261 ∫ dt ∫ 1=k*0,0261 ∫ dt
b 0 b 0
0
(1-XA )2(M - XA )
0
(1-XUn )1(M - XUn )
a un

k
k
t PA CA XA α=2
α=β=1
β=1
0 0,8 0,0261 0,10 - -
3.255 0.72 0.0235 0.2222 51.4526 1.2728
11.688 0,56 0,0183 0.2857 58.8837 1.2729
24,401 0.4 0.0131 0,40 71,535 1,2733
46,545 0,24 0,0078 0,6667 98,4103 1.2729
102,62 0,08 0,0026 1.0 208.7167 1.2729
α= 1 ,β= 1 n=1+1=2
m salut -1
Modèle cinétique :-rUn =1.2729CA CB( L ) ressources humaines-1

Deuxième expérience (V variable)

εUn = ∆ny= 3-1

A0 2
*0,5=-0,5
a

1 V 1 1.9
V=V0 (1+εUn XUn )→XUn = [ - 1] = [ - 1] =0.1
εUnV0 -0.5 2
Loi des puissances :
α β
-rA =kCACB
b
CA0(1-XUn ) CA0 (M - XA )
CUn = CB = a
(1+εA XA ) (1+εUn XA )
CA0 dXUn
Si:-rA=
dt
β
bα
CA0dXUn CA0(M - XUn )
CA0(1-XA )
= k[ ][ a ]
dt (1+εUn XA ) (1+εUn XUn )

Agrégation de termes :
(1+εA XUn )α+β dXUn n-1
β = k CA0dt
b
(1-XUn )α (M - XUn )
a
Puisque CA0= CB0 alors M=1
Méthode Intégrale
XUn (1+εA Xn-1
A )dXA
t
∫ β= k CA0n-1
∫ dt
0 b 0
(1-XUn )α (M - XA )
un
 P0 YA0 2 atm*(0.5) mol
CA0= = =0,0257
RT 0,08206 DAB L*473.15K L
mol K
Intégrant :
XUn (1+εA Xn-1
Un )dXA
t
∫ β= k CA0n-1
∫ dt
0 b 0
(1-XA )α (M - XUn )
a
En supposant α=a et β=b

XUn (1+εA XA )n-1 dXUn (2+1)-1

t
∫ 1= k*0.0257 ∫ dt
0 b 0
(1-XUn )2(M - XA )
un
k
k
t VT XUn α=2
α=β=1
β=1
0 2 0 - -
186 1,9 0,1 926.24 21.99 Modèle cinétique :
0,629 1.7 0,3 1118,8 22,07 -1
-rUn =22CA CB(mLol) dr-1
1.222 1,5 0,5 1449,8 22,09
2,123 1.3 0,7 2169,12 22,007
4,06 1.1 0,9 5232,51 22.01

De l'équation d'Arrhenius :
T2 T1 k2
E= R ln[ ]
T2 -T1 k1
473,15*373,15 22
E= *1.987 ln[ ]
473,15-373,15 1,27
cal
E=10005,3796
mol
Problème 2
La réaction suivante a été effectuée en phase gazeuse : A + B → R dans un réacteur hermétique
dôté d'un manomètre, dont l'essai a débuté avec un mélange équimolaire de A et B avec les
résultats suivants à 100°C :
Calculez le temps nécessaire pour obtenir
Non t (min) PT(guichet automatique)
75 % de conversion, si cela est effectué à un
0 0 1
1 5 0,963 pression constante de 2 atm, à 100°C et avec une
2 25 0.859 alimentation consistant en A=30%, B=60%
3 50 0,780 inertes=10%
4 100 0,694
5 200 0,620
6 500 0,556
P
P0 YA0 1 atm*(0,5) mol
CA0= = =0,0163
RT 0,08206 guichet automatique
373,15 K
L
L
mol K
PA0= P0 YA0= )= 1 atm (0.5)=0.5 tm
a 1
( 1-0,963
PA =PA0+ (P0 -P)=0,5 atm- ) atm=0,463 atm
∆n 1
PUn =
5min

PA 0,463 atm mol

CUn=
5min = = 0,0152
RT 0,08206 guichet automatique
*373.15K L
mol K
Loi des puissances :
α β
-rA =kCUnCB

β
CA0dXUn α β b
= k CA0(1-XUn )α CA0(M - XUn )
dt un
 β
CA0dXA α β b
= k CA0(1-XA )α CA0(M - XA )
dt a
α-β
dXUn CA0 CB00,0196
β =k dt M= = =1
b CA0 CA00,0196
(1-XUn )α (M - XA )
a
Intégrant et supposant α=a et β=b
XA t
dXUn n-1
∫ 1=k*0,0163 ∫ dt
0 b 0
(1-XA )1(1- XA )
a
t PT CUn XUn k
0 1 0,0163 0 -
5 0.963 0.0152 0.074 0.977 Modèle cinétique :
25 0,859 0,0117 0,282 0,961 -1
50 0,78 0,0091 0,44 0,961 -rA =0,96CUn CB(mLol) hr-1
100 0.694 0.0063 0,612 0,964
200 0,62 0,39 0,76 0,968
500 0.556 0.0018 0,88 0,969

Conditions nouvelles :
CB00.03919
P0 YA0 2 atm*(0,3) mol M= = =2
CA0= = =0,0196 CA00,0196
RT 0,08206 distributeur automatique
*373.15K L
mol K
b mol 1 mol
CB =CA0(M- XUn )=0,0196(2- 0) =0,03919
a L 1 L
0,75
1 dXUn
tXA = 0,75
= ∫
0.96*0.01960 (1-XUn )(2-XA )
tXA= 0,75=48,697 min
 aA rR
Loi des puissances :
n1 n2
-rA =k1 CUn-k2 CR . . . . . . ec. 1

Tout en fonction de XUn

CA0dXA n2 r n2
n1
= k1CA0(1-XUn )n1- k2CA0(M + XA ) . . . . . . ec. 2
dt un
Comme il y a 2 k, il ne peut y en avoir qu'une, alors :

En équilibre-rUn =0 y -rR =max ; t∞ équilibre

Par conséquent :
n1 n2 r n2
0=k1CA0(1-XUn )n1- k2CA0(M + XUn ) . . . . . . ec. 3
a
r n2
n2
k1 k1 C A0(M + X )
kéquivalent= = un
Aeq . . . . . . ec. 4
k2 k2 n1
CA0(1-XAeq)n1
n1
k1CA0 (1-XAeq)n1
k2f(k1 )= . . . . . . ec. 5
r n2
n2
CA0(M + XAeq)
a
En remplaçant l'équation 5 dans l'équation 2 :

n1 n1
CA0dXA n1
k1CA0(1-XAeq) n2 r n2
=k1CA0(1-XA )n1- n2*CA0(M + XUn )
dt n2 r a
CA0(M + XAeq)
un
Faisant de l'algèbre et égalant les termes :

r n2 n2
n1 n1 n1 r
CA0dXUn k1C A0[ (1-XUn ) * (M + X A ) - (1-X Un) * (M + XA ) ]
un eq eq a
= n2
dt r
(M + XAeq)
a
Méthode Intégrale
r n2
XUn (M + XAeq) dXUn t
∫ un n1-1
n2 n2= k1CA0∫ dt
r r
0 (1-XA )n1* (M + XAeq) - (1-XAeq)n1* (M + XA ) 0
a a

Algorithme de solution pour la méthode intégrale :

a) Supposer des valeurs de α et β
b) Supposer α = a et β = b

Si la valeur calculée de k est constante avec cette supposition, la réaction est

ÉLÉMENTAIRE
Si la valeur calculée de k n'est pas constante, changez la valeur de α
Si k augmente, diminuer la valeur de α, sinon si k diminue, augmenter.
valeur deα
Faire table
tXUn α=a ;β=b
Problème 1
Pour la réaction en phase liquide A↔2R à 50 °C, le modèle cinétique est de la forme :
n1
-rA =k1 CUn-k2 CR n2
En fournissant A et R de manière à ce que CUn=CR=1
mol/L a été trouvé à 6 minutes le
la concentration de A est de 0,75 mol/L et selon la thermodynamique, la constante
de l'équilibre est de 5,25 mol/L
a) Quels sont les valeurs de k1y k2?
b) Pour l'alimentation de A pur à 1 mol/L, en combien de temps aura-t-on 50 % de
la conversion d'équilibre ?
Loi des puissances :
n1
-rUn =k1 CUn-k2 CR n2
Selon l'équation donnée n1=1 et n2=2→Réaction élémentaire
Fase líquida = V cte
CA0dXUn 2 r 2
f(XA )= = k1CA0(1-XUn ) - k2CA0(M + XA )
dt a
Dans l'équilibre-rUn =0 y -rR =max ; t∞ équilibre
Par conséquent :
k1 2 r 2
keq= 0=k1CA0(1-XA ) - k2CA0(M + XUn )
k2 a
r 2
2
k1 CA0(M + XAeq)
a
=
k2 CA0(1-XAeq)
k1CA0(1-XAeq)
k2f(k1 )= 2
2 r
CA0 (M + XAeq)
un
En remplaçant k2
CA0dXA k1CA0(1-XAeq) 2 r 2
= k1CA0(1-XA ) - 2CA0(M + XA )
dt 2 r a
CA0(M + XAeq)
a
En simplifiant:
r 2 r 2
CA0dXUn k 1CA0[(1-X Un )* (M + X ) -(1-X )* (M + XA ) ]
a Aeq Aeq un
= 2
dt r
(M + XAeq)
a
Méthode Intégrale
r 2
XA (M + XAeq)dXA t
∫ a 1-1
= k C ∫ dt
0
r 2 r 2 1 A0 0
(1-XA )* (M + XAeq) -(1-X Aeq)* (M + XA )
un a
De l'éc. de l'équilibre
r 2
2
1 (M + XAeq)
5,25= un XAeq=0.39275
1(1-XAeq)
0,25
(1+2*0.39275)2dXA 1-1
6
∫ = k11 ∫ dt
2 2
0 (1-XA )*(1 + 2*0,39275) -(1-0.39275)* (1 +2XUn
0 )

k10,0777
k1 =0,0777 k2 = = =0,0148
keq5,25
-1 mol
Modèle cinétique :-rA =0.0777CA0min-1- 0.0148CR 2( ) min-1
L

En équilibre :
r 2 r 2
2
k1CR CA0(M + XAeq) CA0(M + XAeq)
keq= = kéquation= a = un
k2CA CA0(1-XAeq) CA0(1-XAeq)
 r 2
1(0 + XAeq)
5,25= un XAeq=0.7241
1(1-XAeq)
CR00
M= = =0
CA01
0,321
(2 0.7241)2dXUn t
1-1
∫ = 0.0777*1 ∫ dt
0 (1-XA )* (2*0,7241) -(1-0.7241)* (2XUn )2 0
2

t=5,427 min
 k1 R
k2
Un k3 S
T

Loi de puissance pour chaque substance :

-rA =k1 CnUn+k2 Cn Un+k3 nCUn= (k1 +k2 +k3n)C
. . Un
. . . . ec. 1
n
rR =k1 CAec. 2
n
rS =k2 CUn. . . . . . ec. 3
n
rT =k3 CA. . . . . . ec. 4

Algorithme de solution :
Résoudre un système d'équations simultanées
Méthode : Substitution
a) Résoudre l'une des équations
b) Remplacer dans les équations restantes
De la ec 1:
k0 =k1 +k2 +k3pour ce queUn= k0 CUnn
Fonction de CA
dCA n
- =k0 CUn
dt
Méthode intégrale :
CUn t
dCUn
∫ -=k0∫ dt Pour connaître les valeurs de k1k2y k3se
CA0 dt 0 divise la ec 2 entre la 3
C n
| A =k0 t
-ln CUn rRk1 CA0
CA0 =
rS k2 CA0n
En dégageant CUn dCR
dt = k1
CUn =CA0e-k
0 t
dCS k2
dt
Substituer ec 5 3n 2
dCRk1
dCR 1
=
=k1 CUn dCS k2
dt
CR
1 k1 CS
dCR =k1 CA0e0-k t ∫ dCR = ∫ dCS
CR0 k2 CS0
Intégration :
CR -CR0k1
CR t
=
CS -CS0k2
∫ dCR = k 1 CA0∫ e -k0dt
t
CR0 0 Dégager k1d'accord2
t n
dCSk2 CA0
CR- CR0=k1 CA0∫ e-k0 t dt =
0 dCT k3 CA0n
Il en va de même en remplaçant dans 2 dCSk2
=
Y3 dCTk3
t CS -CS0k2
CS- CS0=k2 CA0∫ e -k0 dt
t =
CT -CT0k3
0
t Dégager k2 ou k3
CT- CT0=k3 CA0∫ e -k0 dt
t
0
Algorithme de solution :
Résoudre un système d'équations simultanées en tenant compte de ce que
k0= k1 +k2 +k3

CR CR
RR = SR =
CA0 CA0-CA
CS CS
RS = SS =
CA0 CA0-CA

Il est possible d'observer

que pendant que se
décompose le
Réactif "A", les
reactivos “R”, “S” y “T”
se van formando
Une réaction en phase liquide a été étudiée à 100 °C dans un réacteur discontinu, où se
il a trouvé que les rendements de R et S sont ηR= 0.5 yηS=0.1 en un temps de réaction de
10 min avec A pur CA0= 0,1 mol/L... Si les réactions sont d'ordre deux, calculez la valeur
de k1y k2:

k1 R
A
k2
Loi des puissances : S
n n
-rA =k1 CUn+k2 CUn
n
-rA= (k1 +k2 )CUn
n n
rR =k1 CA rS =k2 CUn
dCUn n
=k0 CUn
dt
Résoudre par la méthode intégrale :
CA t
dCA
∫ -=k0∫ dt
CA0 dt 0
CUn
-ln CA| =k0 t→ CA =CA0e-k t 0
CA0
Datos:
t (min) CA(mol/L) k0
0 0,5 -
k00,01535 min-1
15 0,05 0,1535

n
rRk1 CA0 rRk1
= → =
rS k2 CA0n rSk2
 n
rRk1 CA0 rRk1
= → =
rS k2 CA0n rSk2
dCR
dt = k1 →
dCRk1
=
dCS k2 dCSk2
dt
CR
k1 CS CR -CR0k1
∫ dCR = ∫ dCS → =
CR0 k2 CS0 CS -CS0k2
Del rendimiento:
CR CR mol mol
RR = 0,6= CR =0.6(0,5 ) =0,3
CA0 mol L L
0,5
L
mol mol
CR15min= CRprod+ CR0=( 0,3 + )0,05 = 0,35
L L
CA15min= CRprod 15 min+ CSprod 15 min+ CA0
mol mol mol mol
0.05 = CA0-0.5 -0.3 CSprod 15 min=0,15
L L L L
Substituer des valeurs dans l'équation 5

0,35-0,05 k 1 k1
= =2
0,15 k2 k2
Sik0 =k1 +k2 y k1= 2k2
k0 =k1 +k2 =2k2 +k2 =3k2
0.1535=3k2 k2 =0.0512 k1 =0.1023
Modèle cinétique :
-rA =0,1023CUnmin-1+0,0512°CA min-1
 dCR dCR
rR= → = k1 CUn
dt dt
Substituant :
dCR =k1 CA0e0 -k t

CR t t
∫ dCR = k 1 CA0∫ e -k0dt→
t CR- CR0=k1 CA0∫ e dt -k0 t
CR0 0 0

dCS dCS
rS = → =k2 CA
dt dt
dCS =k2 CA0e0-k t

CS t t
∫ dCS = k 2 CA0∫ e -kdt→
0t CS- CS0=k2 CA0∫ e dt -k0 t
CS0 0 0

Équations f(t) :
CA =CA0e-k
0 t

t
CR- CR0=k1 CA0∫ e-k0 t dt
0
t
CS- CS0=k2 CA0∫ e -k0 dt
t
0 0,6
0,5
t CA CR CS
0,4
0 0,5 0,05 0
0,3 CA
3 0.3155 0,173 0,0615
0,2 CR
6 0,3155 0,2506 0,1004
0,1 CS
9 0,1991 0.2992 0.1249
12 0,1256 0,3304 0,1403 0
0 5 10 15 20
15 0,5 0,35 0,15
Tiempo (min)
 aA→rR→sS
3 substances
3 fois LDP
n1
-rA =k1 CA
n1
rR =k1 CUn-k2 CR n2
rS =k2 CR n2

Algorithme de solution :
a) Résoudre le système d'équations
b) Remplacer le résultat dans la 2e équation et résoudre
c) Remplacer dans la 3ème équation et résoudre

Résoudre l'équation 1
CA t
dCUn
∫ n1
= k 1∫ dt
CA0CUn 0

C
| Un=k1 t→CUn =CA0e-k t
-ln CUn 1
CA0
Substituer ec. 4 dans 2 :
dCR n2
=k1 CA0-ke1 t -k2 CR
dt
dCR n2
+k2 CR=k1 CA0e-k1 t
dt
Utilisant la solution de livre pour n1= 1 y n2= 1
k1 CA0 -k t -k t
CR = [e 1 -e ]2
k2 -k1
Substituer ec. 6 par 3
k1 CA0 -k t -k t
dCS =k2{ [e 1 -e ]}2
k2 -k1
Avec cela, les 3 équations sont déjà résolues.

C'est un point très important car c'est là que la concentration de "R" atteint son
valeur maximale.. Il est calculé en dérivant l'équation 6 et en l'égalant à zéro :
k
ln 2
k
tCRmax= 1
k1 -k2

0,12

0,1

0,08

0,06 CA
CB
0,04
CS

0,02

0
0 2 4 6 8 10
Tiempo (min)
Pour la réaction en phase liquide A→R→S, il a été rapporté que k1=0,02 mol/(L*min) y k2=0,8 min-1.
S'il est supposé qu'au début, rien de R n'existe, calcule :

a) La concentration maximale de R
b) Le temps nécessaire pour atteindre une concentration de R égale à 60% de la valeur obtenue dans
le paragraphe précédent
c) La concentration de A au temps obtenu à l'inciso précédent, si CA0=1mol/L
Loi des puissances :
n1
-rA =k1 CUn
n1 n2
rB =k1 CUn-k2 CB
n2
rP =k2 CB
Des données du problème :
-rUn =0,5CAmin-1
rB =0.5CUnmin-1-0.4CBmin-1
rP =0.4CBmin-1
CA
dCUn CA
∫- =0.5CUn →-ln CA| =0.5t
CA0 dt CA0

CUn =CA0e-0.5 t
dCB
=0.5CA0e-0,5 t-0.4CB
dt
dCB
+0,4°CB =0.5CA0e-0.5 t
dt
En utilisant la solution du livre :
0,5CA0 -0,5 t -0,4 t
CB = [e -e ]
0,4-0,5
Remplacer :
0,5 °CA0-0,5 t -0,4 t
CP =0,4{ [e -e ]}
0,4-0,5
Avec l'éc. de CUn
mol
CA1.5min=0.1e-0,5 + 1,5=0,04724
L
0,5 * 0,1-0,5 t -0.4 t mol
CB = [e -e ]=0,03822
0,4-0,5 L
0,5 * 0,1-0,5 t -0,4 t mol
CP1,5min=0.4{ [e -e ]} = 0,01454
0.4-0.5 L

t CA CB CP 0,12

0 0,1 0 0 0,1

1.5 0.04724 0.03822 0.01454 0,08

3 0.02231 0.03903 0.03865 0,06 CA

4.5 0.01054 0.02995 0.05951 0,04
CB

6 0.00498 0.02047 0.07455 CS

0,02
7.5 0.00235 0.01313 0.08451
0
9 0.00111 0.00811 0.09078 0 2 4 6 8 10
Tiempo (min)

Pour savoir le temps dans lequel CB= max

k
ln 2 ln0,5
k
tCBmax= 1 = 0.4 =2,23144 min
k1 -k20,5-0,4
En remplaçant :
0,5 * 0,1-0.5 2.23144 -0.4 2.23144 mol
CB max=0,4{ [e -e ]} = 0.04096
0,4-0,5 L