Expérience 2 :

Synthèse et purification par

recristallisation du H
N O

4-bromoacétanilide Br

Synthèse du 4-bromoacétanilide

O O
NH2 H
O N O O
+
H 2O OH
Br Br

Sécurité :

4-Bromoaniline : toxique, irritant

Anhydride acétique : toxique, corrosif, irritant, inflammable
Acétate de sodium : toxique, irritant
Éthanol : toxique
HCl conc. : très corrosif, très irritant
Charbon activé : inflammable

2
 Synthèse du 4-bromoacétanilide

O O
NH2 H
O N O O
+
H 2O OH
Br Br

Matières premières :

4-Bromoaniline : 2.5 g
Anhydride acétique : 2.5 mL
Acétate de sodium : 2.2 g
Éthanol : 50 mL
HCl conc. : 1.3 mL
Charbon activé : Une pointe de spatule

Synthèse du 4-bromoacétanilide
NH2
4-bromoaniline : 2.5 g
Constantes physiques: voir Aldrich Br

Masse molaire : 172.02 g/mol

Solide…

4
Synthèse du 4-bromoacétanilide
NH2
4-bromoaniline : 2.5 g
Br

La pesée :
- Pèse-tare en plastique (produit non corrosifs)
- Directement dans Erlenmeyer

Importance de la précision?

3 chiffres significatifs (ex. : 2.51 g)

Nettoyer la balance

Calculer le nombre de mole :

2.51 g
n  0.0146 mol  14.6 mmol
172.02 g/mol
5

Synthèse du 4-bromoacétanilide
NH2
4-bromoaniline : 2.5 g
Br
• Ajout de 50 mL d’eau : cylindre gradué
→ Quelle drôle d’idée !
• Ajout d’acide concentré : 1.3 mL

Constantes physiques de « HCl » (H3O+ Cl-) :

HCl 37% wt signifie 37 g de HCl pour 100 g de solution
FW = 36.46 g/mol densité = 1.200

37 g 36.46 g/mol
c 1000  12.17 M
100 ml 1.2
n  1.3 mL 12.17 mol/L  15.8 mmol
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Synthèse du 4-bromoacétanilide
Cl-
NH2 NH3 +
H 3O + Cl-

Br H2 O Br

Une réaction se produit-elle lors de l’ajout de HClaq?

pH HCl conc. = ~1 pKa ArNH3+/ArNH2 = 4.6

K eq  10 ( 4.61)  3981

Ou, plus simplement, 4.6-1 = 3.6 > 3….

Le sel d’ammonium est soluble dans l’eau.

Synthèse du 4-bromoacétanilide

• Réchauffer au besoin pour compléter la dissolution :

Quand la température augmente, la solubilité
augmente.
• Traiter le solution au charbon activé (noir de carbone) :
Pourquoi ? Comment ?
Le charbon absorbe les impuretés colorées dissoutes et
fixe les matières en suspension.

• Filtration sur papier filtre (2 papiers-filtre enchâssés l’un

dans l’autre)

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Synthèse du 4-bromoacétanilide
Dans un autre erlenmeyer :
Acétate de sodium trihydrate : 2.2 g

Synthèse du 4-bromoacétanilide
Dans un autre erlenmeyer :
Acétate de sodium trihydrate : 2.2 g

2.19 g
n 1000  16.1 mmol
136.08 g/mol

On dissout ensuite dans 20 mL d’H2O.

Solubilité?

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Synthèse du 4-bromoacétanilide

O O
+ H 2O + HO- Na+
- +
O Na OH

Une réaction se produit-elle lors de l’ajout de H2O?

pH H2O = 7 pKa AcO-/AcOH = 4.8

Est-ce que ma solution aqueuse a un pH de 3 unités

inférieures au pKa de l’acétate ??

Donc l’eau n’est pas assez acide pour protoner l’acétate.

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Synthèse du 4-bromoacétanilide
Dans le ballon réactionnel contenant le 4-bromoanilinium,
ajouter 2.5 mL d’anhydride acétique.

2.5 mL  1.082 g/mL

n  1000  26.5 mmol
102.09 g/mol

Une réaction devrait-elle se produire ??

Cl-
NH 3+ O O
+ ??
O
Br

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 Synthèse du 4-bromoacétanilide
Ajouter la solution d’AcONa au ballon réactionnel :

Cl-
O NH 2 O
NH3 +
+ + + NaCl
- + H2 O
O Na Br OH
Br

10( 4.6)
K eq   1.58
10( 4.8)
Forme Forme
non-nucléophile nucléophile

Remarque : AcO- Na+ réagit d’abord avec H3O+ Cl- en excès pour former AcOH !

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Synthèse du 4-bromoacétanilide

NH 2 H
O O ?? N O
+ +
Br O O OH
Br

Mécanisme réactionnel ?
Sous produits formés ?
Produit organique
neutre insoluble dans l’eau.

Il précipite donc!

Utilisation d’un bain de glace: pourquoi ?

Constante physiques du 4-bromoacétanilide… à vous de jouer!

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 Synthèse du 4-bromoacétanilide

Filtration du produit brut sur Büchner :

Erlen à vide, Büchner, papier, filter-vac

Précautions :

- Mouiller le papier filtre avec un peu

d’eau avant de filtrer… pourquoi?

- Rincer le produit brut avec eau froide…

pourquoi ? Que veut-on enlever ?

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Synthèse du 4-bromoacétanilide

Calcul du rendement en produit brut :

TOUJOURS LE CALCULER… pourquoi ?

Quantité obtenue
Rdt en produit brut  100 %
Quantité attendue

Recristallisation à deux solvants :

Voir les notes du cours précédent.

Calcul du rendement en produit isolé.

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 Synthèse du 4-bromoacétanilide

Tableau des rapports molaires :

- Voir cours sur le cahier de labo
- Nombre d’équivalents
- Calcul de la qté de produit attendue

Réfléchir au nombre d’équivalent de chaque produit.

Mesure de la Tofusion

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Synthèse du 4-bromoacétanilide

Le fait qu’un produit ait précipité signifie-t-il que la réaction

est terminée ??

Comment vérifier que la réaction est terminée ?

On fait un suivi de réaction!

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