O.

Khatim 1
 Verres
O. Khatim\K

O. Khatim\K O. Khatim\K O. Khatim\K

Métaux Polymères
Céramiques

Semi-conducteurs Propriétés mécaniques

O. Khatim\K
O. Khatim\K

2
Propriétés électriques
3
 Macromolécules et Polymères
Une macromolécule
Molécule de masse moléculaire élevée.
Elle est constituée par la répétition d’un ou plusieurs groupes d’atomes:
unités de répétition ou motifs.
Conventionnellement l’unité de répétition est la plus petite unité
O. Khatim\K
constitutive obtenue à partir des monomères

O. Khatim\K
L’association des macromolécules forme un polymère

O. Khatim\K
Matière plastique = résine de base + adjuvants + additifs
4
 Macromolécules et Polymères

Monomères Macromolécules Association des Polymères

macromolécules

Une chaine macromoléculaire linéaire

Motif de répétition

5
 Macromolécules et Polymères

Monomères Macromolécules Association des Polymères

macromolécules

Une chaine macromoléculaire linéaire

Motif de répétition

Téflon PVC
Ex.

Tétrafloroéthylène: CF2=CF2 Polymérisation Monochloroéthylène: CHCl=CH2

6
Copolymère styrène-butadiène
 Macromolécules et polymères

fabriquées par l’homme, la plus part des temps à partir de composés issus de pétrole

Monomères Structure des chaines Unité de répétition (motif)

Exemples

7
Ne pas confondre: le monomère et l’unité de répétition
 Polymères et copolymères I
n
Toute réaction qui conduit à un polymère par enchainement
des motifs est appelée réaction de polymérisation

grand
O. Khatim\K
O. Khatim\K

O. Khatim\K
O. Khatim\K

.On distingue:
-Un oligomère: formé d’un petit nombre d’unité de répétition (moins de 30)
polymère formé de macromoléculesO.
O. Khatim\K
-Un homopolymère: de Khatim\K
motifs uniques
-Un copolymère: polymère composé de macromolécules constituées de
l’association de deux motifs différents 8
 Polymères et copolymères II

Selon la composition globale de la chaîne

 Homopolymère (1 seul
Copolymère statistique

○A
type de monomère)
Copolymère alterné
 Copolymère (2 ou

B
Copolymère séquencé
plusieurs types de
monomères) Copolymère greffé

9
 Classification des polymères
-Les thermoplastiques: Par chauffage, ils ramollissent suffisamment pour être
mis en forme. Le matériau conserve la forme par refroidissement. Chaines
linéaires ou ramifiées.

séchage

Film de peinture sec

10
 -Les thermodurcissables: une élévation de température provoque le
durcissement du matériau en lui conférant sa structure définitive, de façon
irréversible.

réaction

Ex.

Araldite: les époxydes

Film de peinture

-Les élastomères (ou caoutchoucs): polymères ayant des propriétés élastiques

réversibles (allongement important).
-Déformations mécaniques réversibles
-Sans contrainte, organisation aléatoire des chaînes
-Sous contrainte, alignement des chaînes, cristallisation
Ex. Polyisoprènes (caoutchouc naturel), Polybutabiènes (caoutchouc synthétique utilisé en pneumatique)
11 ..
Les polymères thermoplastiques sont soit amorphes, soit semi-
cristallins.
La plupart des polymères thermodurcissables sont amorphes.

12
 Dimensionnalité des macromolécules

Les macromolécules peuvent être:

● Monodimensionnelles: linéaires et ramifiés

Linéaire ramifié en étoile en peigne

● Tridimensionnelles: les chaines sont reliées entre elles pour former

une structure en réseau. La formation du réseau ou réticulation peut se
faire pendant la synthèse ou à partir de chaines linéaires déjà
polymérisées

Chaines non réticulées Réseau réticulé 13

 Structure des polymères (I)
-Polymères amorphes: L’arrangement des chaines macromoléculaires est
désordonné et des enchevêtrement se forment entre-elles.
Température de ramollissement = température de
transition vitreuse Tg.
T< Tg : Le polymère est dans un état vitreux: dur et
cassant
T> Tg : le polymère est dans un état caoutchoutique
(mou et flexible)
Un polymère amorphe n’a pas de température de
fusion

● Les plastiques durs comme le polystyrène amorphe Tg > T ambiante.

(Température d’utilisation: Tg = 100°C)
● Les élastomères caoutchoucs (mou) : Tg <T ambiante (Tg  -100°C)

14
 Structure des polymères (II)
-Polymères cristallins: Grande régularité de macromolécules. Par chauffage il ya fusion
à une température fixe Tfus comme un solide cristallin

Défauts de
structure

Le polyéthylène -(CH2-CH2)n- est constitué de chaines linéaires. Sa température de fusion:

Tfus= 146°C

-Polymères semi-cristallins: constitués de zones amorphe et de zones cristallisée en

proportion variable. Par chauffage on atteint d’abord Tg puis Tfus
Zones amorphes

T<Tg: état solide rigide (matériau dur)

Tg<T<Tfus: état solide souple (matériau
moins dur et déformable)
T>Tfus: état caoutchoutique puis liquide
visqueux

15
Zones cristallisées Tg=glass transition
Synthèse des polymères
Polymérisation

16
 Synthèse de polyéthylène (Polymérisation radicalaire)
Polymérisation par addition
R

Amorçage

Propagation

Terminaison

La polymérisation par addition sert à polymériser:

17
du polyéthylène, polypropylène, polychlorure de vinyle, polystryrène …
Synthèse du polyester (Polycondensation)
Polymérisation par étape

H2O
Fonction
ester

La polycondensation sert à polymériser du nylon, polycarbonate…

fibres, film, bouteilles plastique …. 18

Synthèse du Nylon

Fibres du Nylon

19
 Masses molaires moyennes

Mn

Xi= probabilité de trouver une macromolécule de i unités monomères

dans l’échantillon
Mi=masse molaire d’une macromolécule constituée de i unités
monomères
M0 = masse d’un motif monomère
Le degré de polymérisation Ni=nombre (quantité) de macromolécules de masse molaire Mi
moyen en nombre DP présentes dans l’échantillon
n
représente le nombre moyen mi=masse de l’ensemble des macromolécules de masse molaire Mi
d’unités monomères que m=masse de l’échantillon
comporte le polymère (quelques
  20
millions)
m   mi   N i Mi
i 1 i 1
Degré polymérisation moyen en nombre

Masse molaire moyenne en nombre

Masse molaire moyenne en poids

Polymolécularité

21
22
 Structure et
élaboration

Diagramme d’équilibre SiO2-Na2O

23
Solidification d’un verre
ΔV

Tg Tf

24
25
 Céramiques
Caractéristiques:
-Solides cristallins
-Liaisons ioniques et covalentes surtout ioniques

Caractère ionique en % des liaisons interatomiques des différents

matériaux céramiques

Force de liaison coulombienne

Solides ioniques: NaCl

26
 Céramiques (suite)

Composition: Mg, Al, Ti, Si, Ba, Y….. + éléments non métalliques
O: oxydes, N: nitrures, C: carbures, F: fluorures….
Céramiques à base d’oxyde: réfractaire et abrasif: Al2O3, ZrO2 magnétique MFe2O4,,
ferroélectriques LiNbO3, BaTiO3, nucléaire UO2, abrasif SiC, TiC

point de fusion élevé

Propriétés: matériaux réfractaires
-Liaisons fortes
résistance à la chaleur et aux agent chimiques
rigidité, module d’Young important
-Liaisons localisées : fragilité
Présence de non-métal légèreté

27
 Les céramiques naturelles et synthétiques

Les céramiques naturelles

Les céramiques synthétiques

Les pierres

Fabriquées à partir d’argile:

aluminosilicate hydraté:
Al2(Si2O5)(OH)4 -Premier supraconducteur
à haute température
(1986):
-Titanate de baryum: BaTiO3 YBa2Cu3O7-x 28
Le frittage permet, à partir d’une poudre, d’obtenir des produits solides sans qu’il ya fusion
Il est basé sur la diffusion à l’état solide (T<Tf) : mobilité en volume, mobilité en surface.

Ex. BaTiO3 Grain de poudre

Joint de grain porosité 29
 Principe de la réaction Sol-Gel
Précurseur organométallique Sol Gel

    

  

Sol

Gel

On peut remplacer Si par Ti

Taille de particules 
Sol: suspension de particules colloïdales dans
un liquide (Ex: le lait)   10-9 m 10-9 m    10-6 m   10-6m

Gel: solide semi-rigide où le solvant est retenu

prisionnier dans le réseau du matériau solide mélange colloïdes mélange
homogène non- homogène
qui peut être colloïdal (sol concentré) ou
polymérique 30
31
32
33
 Traitement de surface

Méthodes d’élaboration de couches minces

spin coating Dip-Coating ou Trempage-Tirage

La méthode du spin coating ou dip-coating permet de déposer un film mince

du sol sur substrat de verre, pyrex ou silice, avant que la gélification n'ait lieu.
Après un ou plusieurs traitements thermiques, le film est densifié

34
 Exemple: Film d’oxyde de titane TiO2
OR
CH3
Hydrolyse ≡ Ti-OR + H2O  Ti-OH + R-OH
R= CH
RO Ti OR CH3
≡ Ti-OH + OR-Ti  …Ti-O-Ti… + ROH
OR
Polycondensation
≡ Ti-OH + OH-Ti  …Ti-O-Ti… + H2O
CH3
R= CH
R CH3

2nm 5nm 20nm agglomérats

Photocatalyse

Photons

35
Applications
Auto
nettoyage

Traitement
Désodorisation
de l’eau

Lumière + TiO2
Purification Actions
Anti
de l’air photocatalytique de brouillard
dioxyde de titane

Antibactérien Traitement
Antiviral du cancer

Anti-UV

36
 Fonction autonettoyante

Fenêtre
en verre

Sans TiO2 Avec TiO2

37
Impact de la photocatalyse sur les villes futures

38
Impact de la photocatalyse sur les habitations futures

39
 Future technique photocatalytique du traitement de cancer

Fonction antibactérienne

40
 Traitement de l’eau

Traitement de l’eau dans

H2O les zones urbaines et
CO2 rurales utilisant
Pile solaire N2 le rayonnement solaire
-Pesticides
-Bacteries
…..

Réacteur TiO2

H2O
CO2
N2 41
D’autres applications

42
43
44
 Solides métalliques
Noyaux atomiques
Propriétés mécanique:
-module d’élasticité élevé: Fe= 200GPa
Polymère Fe  3 GPa
-liaisons fortes comme les céramiques
-liaisons métalliques non localisées, non directionnelles
matériaux mous, grande plasticité
Nuage d’électrons de valence
Contrairement aux céramiques dont le domaine de
plasticité ne peut jamais être atteint rupture
Méthodes d’élaboration
A partir des minerais Par électrolyse: réduction cathodique

45
 Propriétés mécaniques
Comportement mécanique

F -rigidité

S0 -dureté
-ténacité
l  l0
 ….
l0

Module d’élasticité ou
module d’Young

Contrainte 

Déformation 

Unité: Pa (Pascal)
46
 Propriétés mécaniques suite

Modélisation réversible
d’un ressort

Liaisons fortes: liaison ionique,

covalente et métallique
Liaisons secondaires: liaisons de
van der Waals, liaisons hydrogène

Déformation des angles de liaisons orientation des chaines

Les liaisons interatomiques agissent comme de

petits ressorts dans l’état solide. L’empilement
atomique détermine le nombre de petits
ressorts et l’angle selon lequel on les étire.

47
Comportement mécanique des polymères
F

S0

Profil de l’éprouvette durant les

étapes successives de la
déformation
l  l0

l0

48
Influence de la température sur les caractéristiques des courbes de
contrainte-déformation du méthacrylate de méthyle (plexiglass)

Une augmentation de la température entraine:

1) une diminution du module d’élasticité
2) Une baisse de la résistance à la traction et
3) Une hausse de la ductilité
Le matériau est entièrement fragile à 4°C
49
 Propriétés mécaniques des métaux


 ductilité
AM = déformation homogène
traction
MR = phénomène de striction
L’aire sous la courbe donne l’énergie
de rupture: TENACITE du matériau

Contrainte 

Déformation  F

l  l0 S0

l0
50
Unité: Pa (Pascal)
 Coefficient de Poisson

Un échantillon métallique soumis à une contrainte s’allonge et

subit une déformation z dans le sens de la contrainte appliquée et
une contraction dans les sens x et y. Pour un matériau isotrope
x= y .
On définit le Coefficient de POISSON:

x y
 z
 z

x et y sont toujours de signe contraire

51
COURBES DE TRACTION

Courbe de traction d’un matériau ductile

Limite d’élasticité Re et limire

d’élasticité coventionnelle Re 0.2

Résistance à
Elastique la rupture Rm

non linéaire

Fragile Ductile
Allongement à la
rupture A
52
 Propriétés mécaniques des métaux (suite)

A 25°C
Module d’élasticité (GPa)

Module d’élasticité en
fonction de la température

Température °C 53
Propriétés électriques

54
Les supraconducteurs l
R 
S

Elle dépend
de la
température

55
Les supraconducteurs suite

YBa2Cu3O7

1-Quel est la formule de ce supraconducteur ?

2-Selon la formule proposée, vérifier la neutralité
électrique? Interpréter le résultat ? 56
57
 Loi d’Ohm
V = RI V=tension appliquée, I courant et R = résistance

RS La résistivité  est indépendante de la

 = forme géométrique de l’échantillon et est
l
exprimé en Ω . m
VS l
 = ou V=  I
Il S

Conductibilité électrique
1
La conductibilité électrique =

Exprimé en (Ω. m)-1 soit en S/m siemens par mètre
Siemens = Ω-1
La loi d’Ohm peut s’écrire: j=E E= J
j =densité de courant par unité de surface de l’échantillon: I/S et E est le champ électrique
soit une différence de tension entre 2 points séparés par l

E= V 58
l
 Mobilité des électrons
Champ électrique

E=0
Un champs électrique E exerce une force sur
les électrons libres et leur donne une
accélération en direction opposée à celle du
E champ.

Mouvement brownien d’un électron libre dans un

a b conducteur (a) en absence de champ électrique,
(b) en présence d’un champ électrique E

Vitesse de dérive vd: vitesse moyenne d’un électron sous champ électrique

vd = µe E
µe = Mobilité qui représente la fréquence de diffusion et s’exprime en m2/V.s

La conductibilité  s’écrit :  = n e µe
n= nombre d’électrons de
conduction par unité de volume
59
e= 1,6 10 -19 C
Application

On rappelle que le sodium cristallise dans le système cubique

centré. Le paramètre cristallin vaut a=0,430 nm.
A-Calculer la densité volumique n des porteurs de charge sachant
qu’il ya un électron libre par atome métallique.

Na: 1s2 2s22p6 3s1

B-A 25°C, la conductibilité électrique vaut  = 21,1 10 6 S/m; en

déduire la mobolité des électrons (e= 1,6 10 -19 C).

Solution: n=2/a3 n = 2,52 .10 28 e /m3

 = n e µe
µe =  / n e
µe = 5,2 10-3 m2/ V.s

60
61
Rappels sur les diagrammes de bandes d’énergie des électrons:
On décrit les 3 types de matériaux (métal, isolant, semi-conducteur)
par le modèle des bandes.
A T=0 K, la bande de valence (BV) désigne la dernière bande
occupée partiellement ou totalement par les N électrons du
système ; la bande de conduction (BC) correspond à la première
bande permise totalement vide.
Dans la pratique BV et BC, seules responsables des propriétés
électriques des matériaux, sont séparées par une bande interdite
de largeur Eg.

62
 La théorie des bandes I
solide

Bande de
conduction

GAP

Bande de
valence

a- Elargissement des niveaux d’énergie des

électrons en fonction de la distance
interatomique
b- largeur des bandes d’énergie à la distance
d’équilibre a0 entre les atomes d’un solide
63
 La théorie des bandes II
On décrit les 3 types de matériaux (métal, isolant, semi-conducteur) par le modèle des
bandes.
A T=0 K, la bande de valence (BV) désigne la dernière bande occupée partiellement ou
totalement par les N électrons du système ; la bande de conduction (BC) correspond à
la première bande permise totalement vide.
Dans la pratique BV et BC, seules responsables des propriétés électriques
des matériaux, sont séparées par une bande interdite de largeur Eg.

64
Les semi-conducteurs
DOPAGE

Valence 5 Valence 3

1eV= 1,6  10-19J 65

 Semi-conducteurs intrinsèques
Z = 14

Un semi conducteur contient deux

types de porteurs de charges:
électrons libres
trous
P = nombre de trous par
=n e µe + p e µt unité de volume et µt
mobilité du trou
µt > µe

n=p  = n e (µe + µt) = p e (µe + µt) 66

 Semi-conducteurs extrinsèques de type n

On ajoute à titre d’impureté de

substitution un atome de valence 5
L’électron excédentaire est
faiblement lié à la région entourant
l’atome d’impureté

n >>p n e µe

67
 Semi-conducteur extrinsèque de type p

L’impureté de substitution est un atome trivalent Déplacement d’un trou

comme le Bore, l’aluminium et le gallium. sous l’action d’un
champ électrique
L’électron manquant est assimilé à un trou

P >> n  p e µt

68
 Les conducteurs ioniques

Non stœchiométrie
Défauts ponctuels 
Cristaux réels 69
 Défauts ponctuels I
Sites interstitiels dans la structure CFC
Les centres des sites octaédriques sont Les centres des sites tétraédrique
situés au milieu du cube et au milieu des sont situés au centre des 8 petits
arêtes: 1+(12 x ¼) = 4 sites octaédriques cubes internes. Il existe donc 8 sites
par maille tétraédriques par maille.

Position normale: la position qui correspond à un atome dans l’empilement

parfait.
Site cristallographique: un site susceptible d’être occupé par un atome.

70
 Défauts ponctuels II
La création d’un défaut obéit à certaines règles: le nombre de sites
change, le cristal est électriquement neutre. Dans un cristal ionique,
Il peut exister 3 types de défauts:
Défauts de Frenkel: résulte du passage d’un atome de sa position théorique à un site
interstitiel. Pas de variation de la quantité de matière donc pas de variation du
paramètre cristallin et la densité

Défaut de
Frenkel dans
Défauts de
un cristal
Schottky dans
ionique
un cristal
ionique

Défauts de Schottky: il ya manque d’un atome en position normale créant ainsi

une lacune représentée par un petit carré  dans les bilans.
En raison de la loi de conservation de la neutralité électrique, seules les paires de
défauts peuvent se former cristaux stœchiométriques
Défaut de Schottky: lacune cationique - lacune anionique
Ex. NaCl Cristal parfait  Na+ + Cl-
Défaut de Frenkel cationique: : lacune cationique – interstitiel cationique
71
Ex. AgBr Ag+  Ag+(i) + Ag+
 Défauts ponctuels III
Cristaux stœchiométriques

Cl- NaCl AgBr

Na+

Ag+ Br-
Défauts d’anti-Schottky: un atome supplémentaire est placé en position interstitielle:
ce défaut entraine une augmentation de la densité et des paramètres cristallins

Application: Dans un métal, au voisinage de la température de

fusion, la proportion des sites inoccupés est de 0,05%. Calculer dans
le cas de fer (o= 7,86 g/cm3) les conséquences sur la masse
volumique (on néglige la variation des paramètres cristallins).

Solution: Supposons que la maille contient n atomes

n/n = 0,0005 = ρ/ ρ= 0,006g/cm3

72
Cas du monoxyde de titane TiO

Le mono-oxyde de titane TiO, a la structure NaCl. Sa densité et son paramètre

cristallin valent 5.73 et 0.42pm respectivement . Un échantillon de ce composé
renferme 75,0% de Ti. Sa densité vaut 5,0 et son paramètre cristallin 0,418 nm.
Proposer une structure pour cet échantillon et interpréter celle-ci. On donne Ti =
47,9 et O = 16

Solution: Supposons que la structure est TipOq

%Ti = 47,9p/(47,9p+16q) =0,75  p/q=1 p=q=y
Comme la densité et le paramètre sont plus faibles que ceux du
cristal parfait, on est conduit à écrire: Ti1-xO1-x
Calcul de y:
Multiplicité=4 5= 4y(47,9 +16)/(6.023.1023 (0.418. 10-7)3
y=0.86  x=0.14
La formule proposée s’écrit: Ti0.86O0.86
Il s’agit d’un défaut de Schottky

73
 Défauts non-stœchiométriques I
Considérons le cas simple d’un oxyde de métal divalent de formule MO. Outre les
défauts intrinsèques, des défauts d’écart à la stœchiométrie existent.
Deux types d’écart à la stœchiométrie peuvent se présenter:

Oxydes sur-stœchiométriques:
Défauts d’anti Schottky d’oxygène:
Excès d’ion O2- en site interstitiel
MO1+x
Peu fréquents
1-Excès d’oxygène: MO
M1-xO Défauts de Schottky d’oxygène:
Absence d’ion O2- en position normale
lacune

-Oxyde déficitaires en métal, l’ion oxyde O2- étant trop gros pour se positionner sur un site interstitiel.
-Ils résultent de la réaction entre le dioxygène O2 et l’oxyde MO. Le dioxygène s’intègre au réseau
cristallin de MO sous forme de O2-. Il doit donc gagner 2e- qui sont prélevés dans le cristal: il ya formation
de 2 trous h+
-Le plus souvent ces électrons proviennent du cation du métal de transition qui perd un e- et subit donc
une oxydation
- Ex. Ni1-xO 1/2O2 (g)  Ni2+ + 2h+ + O2- h+ trous
Cet oxyde possède des ion Ni3+ pour assurer la neutralité électrique du cristal
74
 Défauts non-stœchiométriques II
Oxydes sur-stœchiométriques:

Cas de l’oxyde de fer: structure cristalline

=O2- -ρ0=5,90 g cm-3
O = Fe2+ -le pourcentage massique de Fer = 55,8/(55,8+16)  100= 77,7%
-a = 0,432 nm

% de Fer a, nm densité Fe0,93O

Dans FeO réel: 76,57 0,431 5,70
76,22 0,430 5,64 Fe 1,37O1,48
on trouve pour 3
échantillons de FeO 75,72 0,429 5,55 FeO1,08
différents
2 écritures possibles pour FeO: Fe1-x O ou Fe O1+y

1er cas: structure Fe1-x O : défaut de Schottky d’ions Fe2+. Il s’agit d’une structure
[Link] O2-, tous les sites octaédriques n’étant pas occupés par des Fe2+. Il ya
formation des lacunes. On peut écrire: Fe1-x xO

ρx= 4mx/a3 ρx = 5,67 g/cm3 < ρ0 (théorique)

75
 Défauts non-stœchiométriques III
Oxydes sur-stœchiométriques:

2ème cas: structure Fe O1+y (Cas peu fréquent): Il s’agit d’une structure c.f.c. de
Fe2+, les ions O2- occupent tous les sites octaédriques plus les sites interstitiels
(tétraédrique). On a ici des défauts anti-Schottky d’ions O2-.
ρy = 6,11 g/cm3 > ρ0 (théorique)
Conclusion: Pour l’oxyde de fer on peut écrire la formule Fe1-x xO
traduisant l’existence de x lacunes de fer par atome d’oxygène

Pour tenir compte de la neutralité électrique des charges on propose la présence

des ions Fe3+ et la formule Fe  O devient :
1-x x
Avec m+n = 1-x
Fe 2m Fe3n x O 2
On trouve x = 0,07
Conductivité électrique

a- Les porteurs de charges sont des ions positifs

Fe3+: semi conducteur de type p
b-Conductivité proportionnelle au nombre de
76
porteurs par unité de volume
Exemple Défauts non-stœchiométriques IV

77
 Défauts non-stœchiométriques V
Oxydes sous-stœchiométriques

M1+xO Défauts d’anti Schottky d’oxygène:

Excès d’ion M2+ en site interstitiel
2-Défaut d’oxygène: MO
excès de métal: Défauts de Schottky d’oxygène:
sous-stœchiométrie MO1-x
Absence d’ion O2- en position normale
lacune
Les 2 types de défauts peuvent coexister de manière équivalente
-Ces lacunes en oxygène apparaissent dans MO par formation de dioxygène. Les électrons
libérés peuvent rester libres ou être piégés par le cation de métal de transition: il ya réduction
du cation.
-Ce type d’oxyde se rencontre principalement lorsque le d’oxydation du métal est élevé.
C’est le cas de: Zn1+xO , ZrO2-x

Ex. 1-ZnO1-x Zn1+xO  Zni2+ + 2e- + 1/2O2

Zn2+ en position interstitielle

78
Exemple

79
 Etude de la zircone ZrO2
Structure de type fluorine
En fonction de la pression en oxygène cet oxyde peut conduire à deux
types de non-stœchiométrie

1-L’oxyde sur-stœchiométrique Zr1-xO2 : lacune de zirconium

On ne peut pas avoir l’ion Zr5+ pour assurer l’électronégativité. L’équilibre de
formation de défauts est donc:
O2  Zr4+ + 2O2- + 4h+
1 dioxygène O2 s’intègre au cristal sous forme de 2 O2- . Ce conduit à la formation d’une
lacune Zr4+ et 4 trous. Il s’agit d’un semi conducteur de type p.

2-L’oxyde sous -stœchiométrique ZrO2-x : lacune d’oxygène.

Il peut posséder des ion Zr3+

ZrO2-x  O2- + 1/2O2 + 2Zr3+

(2e- piégés par 2 ions Zr4+)

2 Zr4+ sont réduits en 2 Zr3+ pour chaque départ d’un ion O2- avec formation d’une lacune d’oxygène.
Il s’agit d’un semi-conducteur de type n
80
Quelques exemples
1-Impureté HgS (Hg2+S2-) dans un cristal de NaBr
rAg+ = 126pm rBr- = 196pm
rHg2+ = 127pm rS2- = 184pm

La substitution d’un ion argent (Ag+) par un ion

mercurique (Hg2+) s’accompagne d’une lacune
d’ion d’argent (Ag+). De même pour les ions Br-
Substitution par Substitution par
du mercure du soufre
2-Cristal de NaBr en présence de vapeurs de potassium K

Le potassium adsorbé cède un électron au

cristal NaBr pour devenir K+ . Les électrons vont
occuper des positions d’anions bromure alors
que les cations potassium vont se positionner
sur des sites vacants d’ions de sodium

81
 Défauts non-stœchiométriques
Quelques remarques

Dans un composé non-stœchiométrique, une lacune anionique n’est pas

forcément accompagnée d’une lacune cationique comme un composé
stœchiométrique: la neutralité électrique du cristal peut s’effectuer par une
autre voie
 Un électron peut être piégé par un ion métallique de transition qui verra
alors son degré d’oxydation diminuer d’une unité
 Ne pas confondre lacune dans un cristal réels et site interstitiel dans un
cristal parfait: tous les deux sont caractérisés par un espace vide, mais
proviennent d’une réalité différente
 Un défaut chimique peut consister en l’ajout d’un composé supplémentaire
ou un en un défaut ou un excès de l’un des éléments constitutifs du cristal

82
 Les isolants (diélectriques)

Energie thermique

83
84
O. Khatim
Règles élémentaires de nomenclature en
chimie organique

1. Principe

1
2
 2. Les composés acycliques à chaines linéaires ramifiées

a. Les hydrocarbures saturés : CnH2n+2

3
4
b. Les hydrocarbures insaturés

5
6
c. Substituants et groupe fonctionnels.

7
8
9
2. Les composés cycliques

10
11
12
13