Université Eduardo Mondlane

Faculté d'ingénierie
Département de Génie Chimique
Cours : Génie Chimique

Chimie Inorganique I

Composés complexes

Discentes :
COSSA, Paulo
MABASSO, Demilson Joaquim
MAGAIA, Victor Júnior
PARRUQUE, Douglas Dato Armando

Enseignant :
DraBina Laquene

Maputo, 10 mai 2016

1. Introduction................................................................................................................................1
1.1. Objectivos.........................................................................................................................2
2. Caractéristiques généralités sur les composés complexes....................................................................2
3. Teoria de coordination de Werner...........................................................................................3
4. Nomenclature dos composés complexes................................................................................3
5. Types de liaison dans les composés complexes............................................................................4
4.1. Théorie de liaison de Valence.......................................................................................4
4.2. Théorie du champ cristallin............................................................................................5
6. Isomérie dos composés complexes
7. Estabilidade dos composés complexes...................................................................................9
8. Conclusion..............................................................................................................................11
9. BIBLIOGRAPHIE...................................................................................................................12
 1. Introduction

La seconde moitié du XIXe siècle a été une époque marquée par diverses découvertes qui, jusqu'à aujourd'hui,
influencent la manière dont divers phénomènes physiques et chimiques sont interprétés. Dans cette
époque, divers dispositifs, structures et processus ont été inventés qui ont permis que
divers scientifiques mettaient en pratique leurs théories et de manière expérimentale synthétisaient
divers composés utilisés jusqu'à aujourd'hui.
Dans le cadre de cette évolution, divers composés ont été découverts et nommés.
regroupés selon leurs propriétés et fonctionnalités. Déjà à la fin du XIXe siècle
il existait encore une grande controverse sur les caractéristiques structurelles d'un certain groupe de
composés, qui a été plus tard nommé composés complexes.

Dans le travail qui sera présenté, on ne va pas aborder les faits qui ont marqué la découverte.
des composés complexes, ni de leur évolution historique, mais plutôt d'analyser de façon pratique les
ses caractéristiques, propriétés, formes de liaison intramoléculaire et sa respective
nomenclature.
Il est important de souligner que le travail suivant, en plus de publier les résultats de l'étude
Fait, vise à transmettre de manière synthétique, les connaissances acquises lors de la réalisation du
même. Ainsi, il est attendu que le même dispose d'informations suffisantes pour ne pas laisser
lacunes ou doutes concernant l'étude réalisée.

1
 1.1. Objectivos
Décrire les caractéristiques générales des composés complexes;
Propriétés essentielles;
Et les formes de liaison intramoléculaires vérifiées.

2. Caractéristiques générales des composés complexes

Les composés complexes sont définis comme des agrégats partiellement stables, formés lorsque
un atome ou un ion central, généralement d'un métal de transition, se lie à un certain nombre de
molécules neutres ou ions de charge contraire.
Les molécules neutres ou les ions de charge opposée qui entrent dans la formation du complexe contiennent dans
sa structure paires d'électrons libres qui mettent à disposition de l'atome central. Ils se lient
au atome central par liaison covalente datif et sont appelés ligands ou groupes donneurs. Le
Le nombre de ligands ou de donneurs liés à l'atome central est appelé nombre de coordination
(normalement 4 ou 6).
Lorsque l'agrégat formé par l'atome central et ses ligands est une espèce chargée, le
complexe est appelé complexe.
En fonction du nombre de paires d'électrons libres présentes dans la structure de l'espèce qui donne les
électrons, le ligand peut mettre à la disposition de l'atome central une ou plusieurs paires de
électrons.
Lorsque un ligand occupe plus d'une position dans la sphère de coordination de l'atome central, cela
é, doa mais do que um par de électrons, ce ligand est appelé un ligand polydenté. Les
Les complexes formés par des ligands polydentés ont pour caractéristique principale la formation d'anneaux.
entre l'atome central et les ligands, à travers les atomes donneurs respectifs (par exemple.
trietilenodiamine-cobalt(III)). Ce type de ligand est appelé chélate et son effet sur le
La formation du complexe est appelée effet chélato.

Figure 1 : Structure du complexe triéthylènediamine-cobalt(III) ou [Co(en)3]3+.

2
 3. Théorie de coordination de Werner

En combinant l'interprétation de l'isomérie optique et géométrique avec des modèles de réactions et avec
données de conductivité électrique des composés électriques, Alfred Werner a suggéré que les
[ 1]
les éléments ont deux types de valence, valence primaire et valence secondaire[2].
Une valence primaire est liée à l'état d'oxydation de l'élément. La valence
la secondaire est liée au nombre de ligands autour de l'atome central dans un complexe
qui est égal au nombre de coordination du complexe.
Les valences primaires sont satisfaites par des anions, tandis que les valences secondaires sont
satisfaites tant par des anions que par des molécules neutres. Dans les cas où elles existent en
quantité suffisante, les anions peuvent satisfaire simultanément les deux types de valence.
As valências primária e secundária de um elemento podem variar independentemente uma da
Une autre. Il a également été proposé par Werner que les valences secondaires sont orientées vers certaines
positions fixes dans l'espace autour de l'atome central, prouvant ainsi qu'à partir du nombre de
la coordination permet de déterminer les structures géométriques d'un composé complexe.

4. Nomenclature des composés complexes

Para nomear os compostos complexos de acordo com os critérios estabelecidos pela IUPAC é
je dois tenir compte des règles suivantes :
Le ion négatif est nommé en premier, suivi ensuite du ion positif;
En écrivant la formule, les ligands sont listés dans l'ordre suivant : ligands négatifs,
ligands neutres et ligands positifs. Dans chaque groupe de ligands, on suit l'ordre
alphabétique selon le premier symbole de chaque ligand;
les ligands négatifs se terminent par « –o » ;
les ligands neutres n'ont aucune terminaison spéciale (lorsqu'il y en a plus d'un)
ligante lista-se primeiro a água de o amoníaco e só depois os restantes ligantes por ordem
alfabétique);
les ligands positifs présentent la terminaison « -ium » ;
nos cas où il y a plus d'un ligand du même type, on utilise les préfixes "di-",
"tri-", "tétrā-", "penta-" et "hexa" pour indiquer le nombre de ligands du même type;
L'état d'oxydation de l'atome central est indiqué par un chiffre romain placé entre
parenthèses immédiatement après le nom.
tandis que les ions complexes négatifs et les complexes neutres n'ont pas de terminaison
spécial, les ions complexes négatifs se terminent par "-ate";

1[]
La valence primaire est le nombre de charges positives ou négatives dans le complexe iao.
2[]
La valence secondaire est le nombre d'atomes ligands coordonnés au métal central, c'est-à-dire le nombre de
coordination du composé. Chaque ligand donne une paire d'électrons au cation métallique, formant une liaison coordonnée.

3
 si le complexe contient deux atomes métalliques ou plus, il est appelé complexe
polynucléaire

5. Types de liaison dans les composés complexes

Dans la tentative d'interpréter la liaison dans les composés complexes, la théorie de la liaison s'est démarquée.
de valence, théorie du champ cristallin, la théorie des orbitales moléculaires et la théorie du champ de
ligands.
La théorie de la liaison de valence est considérée conceptuellement très simple, mais elle n'est pas capable de
expliquer certaines propriétés et phénomènes vérifiés dans les composés complexes.
La théorie du champ cristallin, la théorie du champ des ligands, et la théorie des orbitales moléculaires
sont les plus proches de la réalité. La théorie des orbitales moléculaires, bien qu'étant l'une des plus
proches de la réalité, c'est très complexe surtout lorsqu'il s'agit de systèmes polyatomiques,
et les résultats obtenus dans ces cas ne sont pas très exacts, étant ainsi facilement
écarté son utilisation.

4.1. Théorie de la liaison de valence

Selon cette théorie, la liaison dans les complexes est un type de liaison covalente datif, impliquant
orbitales hybrides de l'atome central et les orbitales atomiques des ligands. Elle repose sur
énoncés suivants :
L'atome central doit mettre à disposition un certain nombre d'orbitales pour la formation
de liaisons covalentes datives avec des orbitales appropriées des ligands. Ce nombre de
Les orbitales dépendent de la structure du complexe et sont égales au nombre de coordination de
complexe qui va se former;
les orbitales de l'atome central qui participent à la liaison sont des orbitales hybrides formées à
partir de orbitaiss, peddisponíveis;
Le groupe donneur (ligand) doit être une espèce qui contient une paire d'électrons libres.
Étant donné la liaison covalente, les caractéristiques de la liaison résultante dépendront également
du degré de recouvrement des orbitales impliquées. Plus le degré de recouvrement est grand
mais forte est le lien formé.
Les orb coordonnées d des métaux de transition ont généralement quelques électrons non appariés. Étant donné que
a formação da ligação covalente dativa pressupõe a existência de orbitais vazias que vao
Pour accommoder les paires d'électrons données, la théorie de la liaison de valence suppose que pendant la
la formation de la liaison a lieu dans un arrangement qui provoque un appariement d'électrons
antérieurement non appariés. Ce processus s'accompagne de l'apparition d'orbitales
vides, en nombre égal à celui des paires d'électrons appariés qui apparaissent.

4
 4.2. Théorie du champ cristallin

La théorie du champ cristallin suppose que les interactions entre l'atome central et les ligands sont
de nature exclusivement électrostatique. Dans cette théorie, le complexe est traité comme une molécule
isolée où les électrons de l'atome central, en particulier ceux qui occupent des orbitales d, sont soumis
l'action du champ électrique créé par les ligands autour de l'atome central. Les ligands sont
traités comme des charges ponctuelles, même en tenant compte du fait qu'elles peuvent avoir des tailles comparables
à partir de l'atome central.
L'explication de cette théorie se fait selon la géométrie du complexe, ou autrement, son
numéro de coordination.
Dans le cas d'un complexe octaédrique, où l'atome central est entouré de 6 ligands,
ils sont placés aux sommets de l'octaèdre, le long des axes x, y, z du système de
coordonnées cartésiennes.
Les orbitales qui montrent une plus grande interaction avec les ligands sont celles dont les lobes sont
dirigés le long des axes qui définissent le système de coordonnées, notamment les orbitales.
Avec cette plus grande interaction, les orbitales.z2èmex2ypassent
- à avoir plus d'énergie que les orbitalesxy,
dyzedxz, orientées dans l'espace entre les axes qui définissent le système de coordonnées.
Cela signifie qu'un électron occupant une orbitalez2oudx2y2sofre- une plus grande répulsion qu'un
électron occupant les orbitalesxy, dyzedxz,, tandis que dans l'ion libre, nous avions des orbitales égales
énergie, avec la présence des ligands, et en conséquence du champ qu'ils créent autour
du noyau atomique, une modification apparaît.

Figure 2 : Structure d'un complexe octaédrique.

Les orbitales dégénérées qui caractérisaient l'atome libre voient leur dégénérescence levée.
en raison de l'influence du champ des ligands. Les cinq orbitales d'énergie égale sont divisées
en deux groupes d'orbitales avec des énergies différentes, appelées2geeg.

5
 Figure 3 : Diagramme des niveaux des orbitales d dans un champ octaédrique.

La moyenne pondérée des énergies est considérée comme égale à zéro et la différence d'énergies entre les deux
∆0
les niveaux résultants du relèvement de la dégénérescence sont attribués au symbole .Comme orbitaisegsont
0,6× ∆
0au-dessus ×∆
de la moyenne lourde et les orbites2g0,40en dessous.
En fonction du degré de séparation des orbitales dégénérées, les ligands sont classés en
forts et faibles. Les ligands forts provoquent une grande séparation des orbites2geegtandis que
Les ligands faibles ont un effet moindre. Il convient de noter que l'occupation des orbitales2Geegobéir
aussi la règle de Hund.

Dans le remplissage des orbitales, il existe des cas où un même atome central peut présenter
plus grand nombre d'électrons appariés et cas où un plus petit nombre d'électrons est
emparelhé. L'état ayant le plus grand nombre d'électrons non appariés est appelé état avec
spin altoouspin livre, tandis que l'autre est désigné état avec spin altoouspin
emparelhado.
L'occurrence d'un état ou d'un autre dépend de la force du ligand. Un ligand faible provoque une
séparation légère des orbites2geegaspect qui peut rendre énergétiquement favorable l'occupation de
orbitaleg¸au lieu de l'apairage (spin élevé). D'autre part, les ligands forts provoquent une
séparation significative des deux types d'orbitales, ce qui fait que dans ce cas l'occupation de l'orbitalg,
soit associée à une grande dépense d'énergie. Dans ces cas, il a lieu de préférence le
appariement de l'électron (spin bas).

Figure 4 : Complexes à spin bas et à spin haut.

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 6. Isomérie des composés complexes

Dans la plupart des classes de composés, il existe certains composés de la même classe qui ont la
même composition chimique mais présentent des arrangements structurels différents, et sont appelés
porisomères. Dans le cas des composés complexes, différents types d'isomérie apparaissent, lesquels
sont classés selon la théorie des composés de coordination de Werner comme suit
grupos:
isomères géométriques;
isomères d'ionisation;
isomères optiques;
isomères de coordination;
isomères de liaison ; et
isomères d'hydratation.

a) Isomères géométriques
C'est une fonction de la façon dont les ligands se distribuent autour de l'atome central. Ceux-ci peuvent
occupe des positions adjacentes (isomères cis) ou des positions opposées (isomères trans). Ce type de
l'isomérie se produit dans les complexes octaédriques ou avec une structure plane carrée, c'est-à-dire dans
composés de type MX2A2MABX2,eMA2XY.

Figure 5 : isomères géométriques trans et cis.

Para compostos do tipoMX3A3, il existe également deux isomères, qui sont appelés meriodinal
(mer) e facial (fac).

7
 Figure 6 : isomères géométriques méridionaux et face à face

L'isomérie géométrique ne se produit pas dans les complexes avec un nombre de coordination de 2 ou 3 ni dans les
complexes with a tetrahedral structure (in any tetrahedron, any of the three remaining positions is
adjacente relativement à un premier choisi comme référence.

b) Isomérie de ionisation

Le changement de position entre des groupes occupant des positions qui satisfont à la valence primaire est attribué.
avec les groupes qui satisfont les valences secondaires de l'atome central. Bien qu'il ait le même
structure chimique, lorsqu'ils sont en solution, ces isomères forment des ions différents. C'est le cas
dos composés[Co(NH3)5Br]SO4e[Co(NH3)5DONC4]Br.

c) Isomérie optique

L'isomérie optique est observée lorsque les isomères peuvent dévier la lumière polarisée vers la droite.
ou vers la gauche. Quand le déviation est vers la droite, le complexe reçoit le nom de dextrogire (d)e
quand ce déviation est à gauche, il reçoit le nom de lévogyre (l). Ces isomères présentent
propriétés identiques, donc ils ne diffèrent l'un de l'autre que sous la lumière polarisée.

Figure 7 : Les deux structures peuvent être superposées de manière similaire à nos mains.

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 d) Isomérie de coordination
Il se produit dans le cas où à la fois le cation et l'anion sont des ions complexes, ou lorsque l'atome
central est identique dans les deux ions complexes. Ce type d'isomérie est causé par l'échange de positions des
ligants des deux ions complexes. C'est le cas de composés comme [Co(NH3)6][Cr(CN)6]e
[Cr(NH3)6][CO(CN)6].

e)Isomeria de ligação
Cela se produit dans les complexes dont les ligands possèdent dans leur structure plus d'un atome donneur de
electrões. Este tipo de isomeria tem sido verificada frequentemente nos complexos em que
−¿¿
NON 2 où les électrons sont donnés à la fois par l'atome d'azote et par celui d'oxygène,

formant deux complexes avec la formule [CO(NH3)5NON2]CL2où le premier est rouge et le

Figure 8 : Structure de l'ion nitropentamino-cobalt(III) et ion nitropentamino-cobalt(III).

f) Isomérie de l'hydratation
Cela se produit en raison de la capacité de l'eau à apparaître dans les complexes, tant comme un ligand
satisfaisant les valences secondaires de l'atome central ou comme eau de hydration occupant
positions dans le réseau cristallin[3].

7. Stabilité des composés complexes

La formation d'un complexe est considérée comme un processus qui se déroule en étapes. À chaque étape
il y a place pour l'ajout d'une molécule du ligand à l'atome central. Pour chacune de ces étapes
on peut formuler les constantes d'équilibre respectives. Cette procédure peut être décrite
en prenant comme exemple la formation du complexeMLnentre le cation métallique Me et le ligand L.
Dada réaction hypothétique :
MLn−1 + L→ MLn
La constante d'équilibre sera donnée par :
[ MLn ]
Kc=
[ MLn−1 ]×[L]
3[]
Réseau cristallin arrangement symétrique d'ions, d'atomes ou de molécules qui forment une substance solide cristalline.

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 8. Conclusion
Lors de l'élaboration et de la discussion des sujets qui composent le présent travail, de thème
Composés complexes, il a été conclu que :

Les composés complexes sont des agrégats partiellement stables, formés lorsque un
un atome ou un ion central, d'un métal de transition, se lie à un certain nombre de molécules
neutres ou ions de charge opposée;
La géométrie des composés complexes est définie en fonction du nombre de positions que
les ligands occupent l'entourage de l'atome central, c'est-à-dire par le nombre de coordination;
Tout comme dans les autres classes de composés inorganiques, dans cette classe on remarque le
équilibre chimique;
Dans la classe des composés complexes, différents types d'isomérie sont vérifiés;
La liaison dans les composés complexes peut être expliquée effectivement par la théorie de
liaison de valence et par la théorie du champ cristallin.

Cependant, il n'est pas possible de considérer que l'information ci-dessus soit suffisamment
satisfaisante en pourcentage maximal, car il a été noté que la plupart des littératures ne présente pas
Informations détaillées sur la classe des composés complexes.

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 9. BIBLIOGRAPHIE

SITOE, Alcides et al: “Chimie Générale et Inorganique-Théorie”, École Éditeur, Maputo, 2014.

CHANG, Raymond : « Chimie Générale : Concepts de Base » 4unédition, Éditeur Mc Graw Hill,
Londres, 2003.

COELHO, Augusto L. : “Chimie Inorganique”, Núcleo Gráfico de l'UECE, Ceará, 2010.

"Composés de coordination" disponible sur : [Link]/wiki/composto_de_coordenacao

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