Examen final de chimie physique CHIM 341
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CHIMIE PHYSIQUE
EXAMEN FINAL
Name_____________________________________
N'ouvrez pas cet examen avant qu'on vous le dise. L'examen se compose de 6
pages, y compris celle-ci. Comptez-les pour vous assurer qu'elles sont toutes là.
Constants:
R = 8,31 J K-1taupe-1 NUn= 6,02 x 1023
F = 96500 J V-1taupe-1 A = 0,509 pour l'eau
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Problèmes conceptuels (chaque problème vaut 2 points).
1) Dans la réaction
la constante de vitesse inverse (kb) est un
a) Constante de vitesse d'ordre zéro.
b) Constante de vitesse de premier ordre.
c) Constante de vitesse d'ordre deux.
d) Constante de vitesse d'ordre trois.
2) Les unités d'une constante de vitesse d'ordre deux sont :
a) s-1
b) J-1s-1
c) M-1s-1
d) M-2s-1
3) Pour la réaction
a) dA/dt = 0 à l'équilibre.
b) dB/dt = 0 à l'équilibre.
c) Le rapport des constantes de vitesse directe et inverse est égal à l'équilibre
constant.
d) Tout ce qui précède
4) Laquelle des affirmations suivantes est vraie ?
a) Une augmentation de l'énergie d'activation d'une réaction entraînera une diminution de la
constante de vitesse pour cette réaction.
b) Une augmentation de l'énergie libre de réaction d'une réaction entraînera une augmentation de
la constante de taux pour la réaction.
c) Une augmentation de l'énergie d'activation d'une réaction entraînera une augmentation de la
constante de vitesse pour cette réaction.
d) Une augmentation de l'énergie libre de réaction d'une réaction entraînera une diminution de la
constante de réaction.
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5) Considérez la réaction
Si nous supposons que C atteint un état stable, cela signifie que :
a) dC/dt = 0.
b) kfet kbsont suffisamment grands pour que l'équilibrage soit rapide à l'échelle de temps de la
formation globale de D.
c) kfet kbsont assez petits pour que l'équilibrage soit lent sur l'échelle de temps de la
formation globale de D.
d) La concentration de C augmente régulièrement (linéairement) en fonction du temps.
6) La constante de vitesse d'ordre un pour la réaction AÆ B peut être décrit comme :
a) L'inverse du temps qu'il faut pour que la moitié de A soit convertie en B
b) La probabilité instantanée qu'une molécule de A forme une molécule de B à
à tout moment.
c) Le rapport des concentrations de A et B
d) La vitesse de la réaction après A diminue à la moitié de sa valeur initiale.
7) En cinétique enzymatique, la constante de Michaelis, KM, diffère de la dissociation du substrat
constante, KS, à quel égard ?
a) KMis a binding constant while KSest une constante de dissociation.
b) KMest une constante de dissociation tandis que KSest une constante de liaison
c) KMest la constante générée en utilisant une approximation d'équilibre tandis que KSest
généré en utilisant une approximation à l'état stationnaire.
d) KMest la constante générée en utilisant une approximation de l'état stationnaire pendant KSest
généré en utilisant une approximation d'équilibre.
8) L'effet d'une enzyme est d'accélérer une réaction en :
a) Diminuer l'énergie libre de réaction
b) Diminuer l'énergie d'activation de la réaction
c) Augmenter l'énergie libre de réaction
d) Augmenter l'énergie d'activation de la réaction
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9) Pour une réaction spontanée, laquelle des affirmations suivantes est toujours vraie :
a)ΔSSystème0
b)ΔHSystème< 0
c)ΔSJusqu'à0
d)ΔG > 0
10) En général, la température est une mesure de :
a) L'énergie interne des molécules.
b) L'énergie potentielle des molécules.
c) L'énergie cinétique des molécules.
d) L'énergie libre des molécules.
11) À pression constante, le changement d'enthalpie est le même que le
chaleur
b) travail
c) changement d'énergie interne
d) variation de l'énergie libre
12) Lorsqu'une réaction atteint l'équilibre, il est toujours vrai que :
a)ΔG0= 0
b) Keq= 1
c) ΔG = ΔG0
d)ΔG = 0
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13) À 20 °C et 1 atm, laquelle des affirmations suivantes est vraie ?
a) Le potentiel chimique de l'eau liquide est supérieur à celui de la glace ou de l'eau.
vapeur.
b) Le potentiel chimique de l'eau liquide est supérieur à celui de la glace mais inférieur à celui de
de vapeur d'eau.
c) Le potentiel chimique de l'eau liquide est inférieur à celui de la glace ou de l'eau.
vapeur.
d) Le potentiel chimique de l'eau liquide est inférieur à celui de la glace mais supérieur à celui
de vapeur d'eau.
14) La cathode d'une cellule électrochimique est :
l'électrode positive
b) L'électrode négative
c) L'électrode qui reçoit des électrons
d) L'électrode qui émet des électrons
15) La constante d'équilibre globale pour la réaction
est donné par :
a) La somme des constantes d'équilibre pour les deux réactions séparées
b) Le rapport des constantes d'équilibre pour les deux réactions séparées
c) Le produit des constantes d'équilibre pour les deux réactions séparées
d) La différence entre les constantes d'équilibre pour les deux réactions séparées
16) Le changement d'énergie libre molaire pour transporter une molécule positive de l'intérieur vers l'extérieur
the outside of a membrane when the concentration of this molecule is greater on the
à l'intérieur et la tension à travers la membrane est plus positive à l'intérieur :
a) Positif
négatif
zéro
d) Pas assez d'informations pour dire
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Problèmes numériques (chaque problème vaut 10 points). Tout le travail doit être montré pour
crédit.
17) 32P est un élément radioactif ayant une demi-vie de 2 semaines (le32P se désintègre en quelque chose
autre chose qui n'est pas radioactive ou toxique). Dans mon laboratoire, j'ai généré des radioactifs
Déchets contenant ce matériau. Je voudrais m'en débarrasser dans les poubelles, mais c'est
il n'est pas sûr de faire cela tant que la concentration de32P has decreased by a factor of a
million. Combien de temps devrai-je attendre ? (Indice, c'est la même chose que le14Problème C dans
votre devoir).
18) Si le KM(ou KS) pour une réaction enzymatique simple (E + S ÅÆ ESÆ P) est 10-5M, et
le taux de formation du produit (dP/dt ou V) est de 10-3moles/(litre seconde) quand le
-5
La concentration du substrat est de 10 M, quelle est la vitesse maximale de la réaction (le
taux de formation de produit lorsque la concentration de S est très élevée ?
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19) Si l'énergie d'activation de la réaction AÆ B à 25,0 °C est de 3,00 kJ/mole et le premier
-1
la constante de vitesse d'ordre pour cette réaction est de 0,500 s à cette température, quel sera le taux
constante pour la réaction à 35,0 °C ?
La capacité calorifique molaire d'un échantillon de liquide est de 50,0 J mole-1K-1. Combien cela coûtera-t-il ?
l'augmentation de température lorsque 500 J de chaleur sont transférés dans 2,00 moles de la
échantillon?
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21) Une solution d'un litre est préparée en ajoutant 0,2 moles d'acétate de sodium (le conjugué
base faible d'acide acétique) et 0,15 moles de HCl (un acide fort) dans l'eau. Le pKUnde
l'acide acétique est 4,75. Quel est le pH de la solution ?
22) 2 grammes de glace à –20,0 °C sont ajoutés à 100 ml d'eau à 20,0 °C dans un récipient qui
n'autorise pas le transfert de chaleur vers ou depuis les environs. Lorsque la glace fond, quoi
Quelle est la température finale de l'eau ? La capacité calorifique molaire de la glace est de 37 J K.-1taupe-1
et la capacité thermique molaire de l'eau liquide est de 75,3 J K-1taupe-1L'enthalpie molaire
-1
la fusion de la glace est de 6,01 kJ par mole La densité de l'eau liquide à ces températures est
environ 1 gramme/ml.
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23) Considérez la réaction :
2H2+ O2Æ 2H2O
Étant donné les demi-réactions :
O2+ 4H+ + 4e- Æ 2H2O E0= +1,23 V
2H+ + 2e- Æ H2 E0= 0 V
Déterminez E0pour la réaction totale ainsi queΔG0et KEQà 298K
(Remarque, ne soyez pas alarmé par la taille du K)EQpour cette réaction. C'est en effet un TRES
réaction spontanée.)
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Problème de Quasi-Monde Réel (8 points)
24) Considérez un système enzymatique avec deux inhibiteurs compétitifs différents, I1 et I2.
Déterminez la vitesse de la réaction (dP/dt) en fonction de la concentration de la
substrat, [S], la concentration des inhibiteurs, [I1] et [I2], la dissociation
constantes pour le substrat et les inhibiteurs, KS, KI1, KI2, la quantité totale d'enzyme,
Etot, et la constante de vitesse pour la formation de P à partir du complexe ES, kP.
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